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【24h】

μ-Oxoverbrückte, dimere Technetium- und Rheniumkomplexe mit funktionalisierten Aminophenolato-Liganden. Darstellung und Strukturen von [O=TcL~1-O-L~1Tc=O] · H_2O und [O=ReL~1-O-L~1Re=O] (H_2L~1 = N,N'-Bis(2-hydroxybenzyl)-1,3-diamino-2-(4-nitrobenzyl)

机译:μ-氧桥联二聚tech和with与功能化的氨基酚基配体的配合物。 [O = TcL〜1-OL〜1Tc = O]·H_2O和[O = ReL〜1-OL〜1Re = O](H_2L〜1 = N,N'-双(2-羟基苄基)- 1,3-二氨基-2-(4-硝基苄基)

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摘要

Ausgehend von [MOCl_4]~--Komplexen werden mit dem vierzähnigen Amin-Phenolato-Liganden N,N-Bis(2-hydroxybenzyl)-1,3-diamino-2(-4-nitrobenzyl)propan (H_2L~1) Rhenium(V)- und Technetium(V)-Chelate hergestellt und strukturell charakterisiert. Es entstehen sauerstoffverbrückte, neutrale Zweikernkomplexe mit einer zentralen [O = M—O— M=O]~(4+)-Einheit. Der Ligand koordiniert jeweils vierzähnig unter Deprotonierung der Phenolfunktionen. [O=TcL~1—O—L~1Tc=O] · H_2O kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2_1/c mit a = 10,633(2); b = 13,705(1); c = 16,364(3) A; β = 94,65(1)°; Z = 2. Zwei TcOL~1-Einheiten mit je einem terminalen Oxo-Liganden sind über eine Sauerstoff- Brücke miteinander verknüpft. Das Metall befindet sich in einer verzerrt oktaedrischen Umgebung. Für die Tc—O-Bindung der nahezu linearen O=Tc—O—Tc = O-Einheit wurden zwei unterschiedliche Bindungsabstände bestimmt (Tc=O_((terminal)): 1,655(7) A und Tc—O_((Brücke)): 1,903(1) A. Die analoge Rheniumverbindung kristallisiert in der gleichen Raumgruppe mit a = 13,302(7); b = 9,956(1); c = 17,535(9) A; ß = 106,72(2)°; Z = 2. Für das ebenfalls dimere Komplexmolekül [O = ReL~1—O狶~1Re=O] konnten ähnliche Bindungsverhältnisse wie für sein Technetium-Analogon bestimmt werden.%Neutral rhenium(V) and technetium(V) chelates with the tetradentate amine phenolate ligand N,N'-bis(2-hydroxy-benzyl)-1,3-diamino-2(-4-nitrobenzyl)propane (H_2L~1) have been prepared from [MOCl_4]~- complexes and structurally characterized. The ligand coordinates tetradentately with deproto-nation of the phenolic oxygen atoms. [O=TcL~1—O—L~1Tc = O] · H_2O crystallizes monoclinic in the space group P2_1/c with a = 10.633(2), b = 13.705(1), c = 16.364(3) A; β = 94.65(1)°, Z = 2. Two TcOL~1 units with each one terminal oxo core are connected by a μ-oxo ligand. The technetium atoms are situated in distorted octahedral coordination spheres. Two distinct Tc—O bond lenghts have been found for the almost linear O=Tc—O—Tc=O unit (Tc = O_((terminal)): 1.655(7) A and Tc—O_((μ-oxo)): 1.903(1)) A. The analogous rhenium compound crystallizes in the same space group with a = 13.302(7), b = 9.956(1), c = 17.535(9) A; β = 106.72(2)°, Z = 2. The dimeric [O = ReL~1—O—L~1Re = O] complex has a structure which is very similar to that of the corresponding technetium compound.
机译:从[MOCl_4]〜-与四齿胺-酚基配体N,N-双(2-羟基苄基)-1,3-二氨基-2(-4-硝基苄基)丙烷(H_2L〜1)complex络合物( V)和tech(V)螯合物的生产和结构表征。形成具有中央[O = M_OM = O]〜(4 +)单元的氧桥联的中性两核复合物。配体与苯酚功能的去质子协调每四颗牙齿。 [O = TcL〜1-O-L〜1Tc = O]·H_2O在P2_1 / c空间群中单晶结晶,其a = 10.633(2); b = 13.705(1); c = 16.364(3)A; β= 94.65(1)°; Z =2。两个TcOL〜1个单元,每个单元带有一个末端氧代配体,通过一个氧桥连接。金属处于扭曲的八面体环境中。对于几乎线性的O = Tc-O-Tc = O单位的Tc-O键,确定了两个不同的键距(Tc = O _((末端)):1.655(7)A和Tc_O _((桥)) :1.903(1)A.类似的compound化合物在相同的空间群中结晶,其a = 13.302(7); b = 9.956(1); c = 17.535(9)A;ß= 106.72(2)°; Z = 2.对于二聚体复杂分子[O = ReL〜1-O〜1Re = O],可以确定与tech类似物的键合比例。%中性rh(V)和tech(V)与四齿胺的螯合物酚盐配体N,N'-双(2-羟基-苄基)-1,3-二氨基-2(-4-硝基苄基)丙烷(H_2L〜1)是由[MOCl_4]〜-配合物制备并进行结构表征的。 [O = TcL〜1 — O-L〜1Tc = O]·H_2O在空间组P2_1 / c中结晶为单斜晶,a = 10.633(2),b = 13.705 (1),c = 16.364(3)A;β= 94.65(1)°,Z =2。两个TcOL〜1个单位,每个末端o xo核心通过μ-oxo配体连接。 atoms原子位于扭曲的八面体配位球中。对于几乎线性的O = Tc-O-Tc = O单位,发现了两个不同的Tc-O键长度(Tc = O _((末端)):1.655(7)A和Tc_O _((μ-oxo)) :1.903(1))A。类似的compound化合物在相同的空间群中以a = 13.302(7),b = 9.956(1),c = 17.535(9)A结晶。 β= 106.72(2)°,Z =2。二聚体[O = ReL〜1-O L〜1Re = O]配合物的结构与相应的tech化合物非常相似。

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