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【24h】

Beiträge zur Chemie des Phosphors. 237. Reaktion von Diphosphan(4) mit Peroxoverbindungen: Bildung von Phosphinophosphinsäure, H_2PPH(O)OH, und Bis(phosphino)phosphinsäure, (H_2P)_2P(O)OH

机译:对磷化学的贡献。 237.二膦(4)与过氧化合物的反应:形成膦基次膦酸,H_2PPH(O)OH和双(膦基)次膦酸(H_2P)_2P(O)OH

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摘要

Diphosphane(4) reacts with peroxo compounds such as hydrogen peroxide, tetraline hydroperoxide, trifluoroperoxy-acetic acid, and cumene hydroperoxide (which is particularly suited for preparative work) at -30℃ to furnish phosphino-phosphinic acid, H_2PPH(O)OH (1), as the primary product. Compound 1 disproportionates to a major extent in statu nas-cendi to give phosphanes (above all PH_3) and monophospho-rus acids of various oxidation states as well as some bis(phos- phino)phosphinic acid, (H_2P)_2P(O)OH (2). The acids 1 and 2 can be trapped and stabilized as their triethylammonium salts. The structures of these salts have been determined by spectro-scopic investigations.%Diphosphan(4) reagiert mit Peroxoverbindungen, wie Wasserstoffperoxid, Tetralinhydroperoxid, Trifluorper-essigsäure und Cumolhydroperoxid (präparativ besonders günstig), bei -30℃ unter Bildung von Phosphinophosphinsäure, H_2PPH(O)OH (1), als Primärprodukt. Verbindung 1 disproportioniert bereits größtenteils in statu nascendi, wobei Phosphane (vor allem PH_3) und Monophosphorsäuren unterschiedlicher Oxydationsstufen sowie etwas Bis(phosphi-no)phosphinsäure, (H_2P)_2P(O)OH (2), entstehen. Die Säuren 1 und 2 können als Triethylammoniumsalze abgefangen und stabilisiert werden. Ihre Strukturen wurden durch spektroskopische Untersuchungen ermittelt.
机译:二膦(4)与过氧化合物如过氧化氢,四氢过氧化四氢,三氟过氧乙酸和氢过氧化枯烯(特别适合于制备工作)在-30℃下反应,提供膦次膦酸H_2PPH(O)OH( 1),作为主要产品。化合物1在静态状态下有很大比例失调,从而给出了具有各种氧化态的膦烷(在所有PH_3之上)和一磷酸-罗斯酸,以及一些双(膦)次膦酸(H_2P)_2P(O)OH (2)。酸1和2可以被捕获并稳定为其三乙铵盐。这些盐的结构已通过光谱研究确定。%Diphosphan(4)试剂过氧化物过氧化钨,Wasserstoffperoxid,Tetralinhydroperoxid,Trifluorper-essigsäure和Cumolhydroperoxid(präparativbesondersgünstig),Bei -30Hures Bildunginsvon O)OH(1),alsPrimärprodukt。 Verbindung 1不成比例的产品在美国国家立大学,沃比磷矿(vor allem PH_3)和单磷酰脲非氧化型氧化反应中产生了双(磷基-无)膦酸酯,(H_2P)_2P(O)OH()。 DieSäuren1和2könnenals Triethylammoniumsalze abgefangen和stabilisiert werden。 Ihre Strukturen wurden durch spektroskopische Untersuchungen ermittelt。

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