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【24h】

Metallkomplexe von Phenylenbistriazeniden: Synthese und Kristallstrukturen von [Cp(CO)_2M]_2(1,2-PhN_3C_6H_4N_3Ph) (M = Mo, W)

机译:亚苯基双氧化氮的金属配合物:[Cp(CO)_2M] _2(1,2-PhN_3C_6H_4N_3Ph)(M = Mo,W)的合成和晶体结构

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摘要

[Cp(CO)_2M]_2(1,2-PhN_3C_6H_4N_3Ph) [(M = Mo(1), M = W(2)] is formed in the reaction of Cp(CO)_3MCl with PhN_3(H)C_6H_4N_3(H)Ph and C_2H_5ONa in a THF/ethanol mixture. 1 crystallizes from toluene as dark red crystals (triclinic, P1, a = 1499.3(9) pm, b = 1 734.0(7) pm, c = 1 852.8(8) pm, α = 66.84(3)°, β = 78.25(4)°, γ = 77.19(4)°). The unit cell contains four complexes with two independent complexes in the asymmetric unit, and eight solvent molecules. 2 crystallizes from THF as yellow crystals free from solvent molecules (triclinic, P1, a = 979.0(5) pm, b = 1152.8(5) pm, c = 1475.8(5) pm, α = 98.26(4)°, β = 104.93(4)°, γ = 101.03(4)°, Z = 2). 1 and 2 are discrete molecular complexes with a 1,2-bis(phenyltriazeni-do)phenylligand, (PhN_3C_6H_4N_3Ph)~(2-), chelating the metal atoms of two Cp(CO)_2M units with the N atoms N1 and N3 of both N_3 groups. Due to the sterical pretension of the Cp(CO)_2M units the phenylenebistriazenido ligand deviates strongly from planarity that is found in the metal complexes characterized so far.%[Cp(CO)_2M]_2(1,2-PhN_3C_6H_4N_3Ph) [(M = Mo(1), M = W(2)] entsteht bei der Reaktion von Cp(CO)_3MCl mit PhN_3(H)C_6H_4N_3(H)Ph und C_2H_5ONa in einem THF/Ethanol-Gemisch. 1 kristallisiert aus Toluol in Form dunkelroter Kristalle (triklin, P1, a = 1499,3(9) pm, b = 1 734,0(7) pm, c = 1 852,8(8) pm, α = 66,84(3)°, β = 78,25(4)°, γ = 77,19(4)°). Die Elementarzelle enthält vier Komplexe, von denen jeweils zwei symmetrisch unabhängig sind, und acht Sol-vensmoleküle. 2 kristallisiert aus THF in Form gelber, solvens- freier Kristalle (triklin, P1, a = 979,0(5) pm, b = 1152,8(5) pm, c = 1475,8(5) pm, α = 98,26(4)°, β = 104,93(4)°, γ = 101,03(4)°, Z = 2). 1 und 2 sind diskrete Molekülkomplexe, in denen ein 1,2-Bis(phenyltriazenido)phenyl-Ligand, (PhN_3C_6H_4N_3Ph)~(2-), jeweils zwei Cp(CO)_2M-Einheiten über die N-Atome N1 und N3 der beiden N_3-Ketten chelatisierend koordiniert. Durch die räumlich anspruchsvollen Cp(CO)_2M-Ein-heiten weicht der Phenylenbistriazenido-Ligand stark von der in anderen Metallkomplexen angetroffenen Planarität ab.
机译:[Cp(CO)_2M] _2(1,2-PhN_3C_6H_4N_3Ph)[(M = Mo(1),M = W(2)]在Cp(CO)_3MCl与PhN_3(H)C_6H_4N_3(H )和THF /乙醇混合物中的C_2H_5ONa。1从甲苯中结晶为深红色晶体(三斜晶系,P1,a = 1499.3(9)pm,b = 1 734.0(7)pm,c = 1 852.8(8)pm, α= 66.84(3)°,β= 78.25(4)°,γ= 77.19(4)°。晶胞包含四个配合物,在不对称单元中具有两个独立的配合物,以及八个溶剂分子,其中两个以THF的形式结晶不含溶剂分子的黄色晶体(三斜晶系,P1,a = 979.0(5)pm,b = 1152.8(5)pm,c = 1475.8(5)pm,α= 98.26(4)°,β= 104.93(4)° ,γ= 101.03(4)°,Z = 2)。1和2是具有1,2-双(苯基三氮烯-do)苯基配体(PhN_3C_6H_4N_3Ph)〜(2-)的离散分子络合物,螯合两个金属原子具有两个N_3基团的N原子N1和N3的Cp(CO)_2M单元,由于Cp(CO)_2M单元的空间偏好,苯二铋氮杂配体与t中发现的平面度强烈偏离迄今表征的金属络合物。%[Cp(CO)_2M] _2(1,2-PhN_3C_6H_4N_3Ph)[(M = Mo(1),M = W(2)]输入后的von Cp(CO)_3MCl mit在THF /乙醇-Gemisch中的PhN_3(H)C_6H_4N_3(H)Ph和C_2H_5ONa。 1个形式为dunkelroter Kristalle的kristallisiert aus甲苯(triklin,P1,a = 1499,3(9)pm,b = 1 734,0(7)pm,c = 1 852,8(8)pm,α= 66,84 (3)°,β= 78,25(4)°,γ= 77,19(4)°)。 Die Elementarzelle热爱Komplexe,von denen jeweils zwei symmetrischunabhängigsind和achtSol-vensmoleküle。 2 kristallisiert aus THF in form gelber,solvens-freier Kristalle(triklin,P1,a = 979,0(5)pm,b = 1152,8(5)pm,c = 1475,8(5)pm,α= 98 ,26(4)°,β= 104,93(4)°,γ= 101,03(4)°,Z = 2)。 1和2的软盘Molekülkomplexe,以1,2-双(苯基三氮烯基)苯基-配体(PhN_3C_6H_4N_3Ph)〜(2-)定义,修饰Cp(CO)_2M-Einheitenüberdie N-Atome N1和N3 deride N_3-Ketten chelatisierend koordiniert。 Durch dieräumlichanspruchsvollen Cp(CO)_2M-Ein-heiten weicht phenenylenbistriazenido-Ligand与Anderen Metallkomplexen angetroffenenPlanaritätab。

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