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キレートヘテロドナー配位子を有する8族遷移金属触媒による開環メタセシス重合の立体制御

机译：螯合杂配体配体立体控制第8组过渡金属催化的开环复分解聚合

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ターピリジン類，ターチオフェン類，およびジチエニルピリジンなどの三座キレートへテロドナー配位子を有する種々のルテニウムおよびオスミウム錯体を合成した.それらの錯体に有機アルミニウム助触媒を組合せた触媒系を用いて，ノルボルネンの開環メタセシス重合を検討した.ルテニウム触媒系は構造に富むポリマーを与え，チオフェン環の導入により選択性が向上する傾向が見られた.オスミウム触媒系では，5,5″-ジメチルターチオフェンゃジチエニルピリジン錯体にAl'Bu_3やMMAOを加えた触媒系が高いcis選択性を示した.%A variety of ruthenium and osmium complexes bearing chelating hetero-donor ligands such as terpyridine, terthiophene, and dithiophenylpyridine were synthesized. These complexes were examined as catalysts for the ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of norbomene in combination with organoaluminum cocatalysts. Ruthenium complexes produced trans-rich polymers, where introduction of thiophenyl rings enhanced their trans-selectivity. Upon activation with Al~iBu_3 or modified methylaluminoxane, the osmium complexes bearing 5,5″-dimethylterpyridine or dithiophenylpyridine exhibited high cis-selectivity for the ROMP of norbomene.
机译：我们已经合成了具有三齿螯合物异体供体配体（如三联吡啶，三联噻吩和二噻吩基吡啶）的各种钌和配合物，并使用将这些配合物与有机铝助催化剂结合的催化剂体系，研究了降冰片烯的开环易位聚合反应，钌催化剂体系得到的聚合物结构丰富，噻吩环的引入趋于提高选择性，在催化剂体系中，5,5''-二甲基对噻吩合成了多种具有螯合的异体供体配体的钌和配合物，如三联吡啶，三联噻吩和二硫代苯基吡啶。二噻吩基吡啶配合物中含Al'Bu_3和MMAO的催化剂体系具有较高的顺式选择性。将这些配合物作为降冰片烯与有机铝助催化剂的开环复分解聚合（ROMP）的催化剂进行了研究，钌配合物生成了富含反式的聚合物，其中引入苯硫基环提高了反式选择性，并通过Al〜iBu_3或改性的甲基铝氧烷，带有5,5''-二甲基叔吡啶或二硫代苯基吡啶的complex络合物，对降冰片烯的ROMP具有很高的顺式选择性。

著录项

  • 来源
    《高分子論文集》 |2015年第7期|460-467|共8页
  • 作者

    中山　祐正; 奥野　晋吾; 田中　亮; 蔡　正国; 塩野　毅;

  • 作者单位

    広島大学大学院工学研究院工学研究院物質化学工学部門(〒739-8527　東広島市鏡山1-4-1);

    広島大学大学院工学研究院工学研究院物質化学工学部門(〒739-8527　東広島市鏡山1-4-1);

    広島大学大学院工学研究院工学研究院物質化学工学部門(〒739-8527　東広島市鏡山1-4-1);

    東華大学材料科学与工程学院(中国201620上海市松江区人民北路2999号);

    広島大学大学院工学研究院工学研究院物質化学工学部門(〒739-8527　東広島市鏡山1-4-1);

  • 收录信息 美国《科学引文索引》(SCI);
  • 原文格式 PDF
  • 正文语种 jpn
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