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首页> 外文期刊>Bulletin of the Chemical Society of Japan >Synthesis and Reduction of Silyl-Substituted [5]Radialene.Characterization and Structure of a [5]Radialene Tetraanion with a Ten-Center,Fourteen-Electron #pi#-System
【24h】

Synthesis and Reduction of Silyl-Substituted [5]Radialene.Characterization and Structure of a [5]Radialene Tetraanion with a Ten-Center,Fourteen-Electron #pi#-System

机译：甲硅烷基取代的[5] Radialene的合成与还原。具有十中心十四电子＃pi＃-体系的[5] Radialene四阴离子的表征与结构

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The reaction of 3,3,6,6,8,6,11,11,14,14,16,16,19,19,21,21-hexadecamethyl-3,6,8,11,14,16,19,21-octasilacyclo-henicosa-1,4,9,12,17-pentayne with an excess molar amount of [Mn(CO)_3(Me-Cp)]in tetrahydrofuran (THF) under photochemical and refluxing conditions produced 2,2,4,4,9,9,11,11,13,13,15,15,17,17,21,21-hexadecamehyl-2,4,9,11,13,15,17,21-octasilahexacyclo[10.5.3~(5.8).0~(6.18)0~(7.20).0~(14.19]henicosa-1(18),5,7,12(20),14(19)-pentaene (2) silyl-substituted [5] radialene derivative.This was reacted with lithium metal in THF to give dark red crystals of the tetralithium salt(4) of 2.The molecular structurte of tetraanion of 2 with a novel ten-center,fourteen-electron #pi#-system was established by X-ray crystallography.The tetralithium slat 4 has a monomeric structure and forms contact ion pairs(tetrakis-CIPs) in thecrystals.The structural parameters of 4 are discussed in comparison with those of the neutral starting molecule 2. The structurte of 4 in solution is also discussed on the basis of NMR spectroscopic data.
机译：3,3,6,6,8,6,11,11,14,14,16,16,19,19,21,21-十六甲基-3,6,8,11,14,16,19的反应在光化学和回流条件下，具有过量摩尔[Mn（CO）_3（Me-Cp）]的四氢呋喃（THF）中的，21，octasilacyclocyclo-henicosa-1,4,9,12,17-pentayne ，4,4,9,9,11,11,13,13,15,15,15,17,17,21,21-十六烷基-2,4,9,11,13,15,17,21-十八硅六环[10.5 .3〜（5.8）.0〜（6.18）0〜（7.20）.0〜（14.19] henicosa-1（18），5,7,12（20），14（19）-戊烯（2）甲硅烷基-取代的[5] radial烯衍生物。它与锂金属在THF中反应，得到深红色结晶的四锂盐（4）。四的四阴离子的分子结构具有新颖的十中心，十四电子＃pi＃ X射线晶体学建立了该体系。四锂板条4具有单体结构并在晶体中形成接触离子对（tetrakis-CIPs）。与中性起始分子2的结构参数进行了讨论。在解决方案中还讨论了4的结构核磁共振光谱数据的基础。

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