С использованием метода функционала плотности B3LYP/6-31G(d, p) и теории возмущений Мел-лера—Плессе MP2/6-31G(d, р) изучено электронное и геометрическое строение, а также относи- тельная стабильность возможных таутомеров (включая конформеры) пероксиуксусной кислоты й ее трифторпроизводной А-С(=O)(-OOH), R = CH_3, CF_3. В обоих случаях найдено четыре типа устойчивых таутомеров и описана энергетика переходов между ними. На основании результатов квантовохимического моделирования изучены некоторые особенности реакции окисления этилена c участием всех найденных таутомерных форм обеих пероkсийислот. Показано, что для обеих пе- роксикислот и случае ациклической формы (основное состояние) и ее конформеров возможны две реакции: реакции эпоксидирования с образованием оксида этилена (плюс кислота) и гидроксилирования с образованием сложного эфира этандиолацетата и/или его изомера полуацеталь ацеталь- дегида. B то же время реакции окисления этилена с участием всех остальных найденных таутомерных форм -диоксирановой, а также типа оксида карбонила и оксида воды — приводят только к его эпоксидированию.
展开▼
