Проведен анализ термического распада нитрометана (НМ) при температурах 580–700 K и давлениях от 4 Торр до 40 атм. На основе литературным данных с использованием теоретических переходных кривых модифицированного интеграла Касселя определены константы скорости k1, распада НМ на верхнем пределе по давлению. Полученные величины хорошо соответствуют результатам экстраполяции высокотемпературных (1000–1400 К) значений k1, в область низких температур. Устранены причины различия на два порядка констант скорости распада НМ при низких температурах. Получено единое выражение для константы скорости распада НМ на верхнем пределе по давлению при температурах от 580 до 1400 К: k_(1, =) (1.8 ± 0.7) × 10~(16)exp(-58.5 ± 2)/RT) c~(-1). Эти данные опровергают гипотезу о нитро-нитритной перегруппировке, протекающей в ходе распада НМ при низких температурах.
展开▼
