首页> 外文期刊>Кинетика и катализ >КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЙ В РЕАКЦИЯХ ОКИСЛЕНИЯ 1,3-БУТАДИЕНА ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА
【24h】

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЙ В РЕАКЦИЯХ ОКИСЛЕНИЯ 1,3-БУТАДИЕНА ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА

机译:杂环化合物在过氧化氢对1,3-丁二烯的氧化反应中的催化性能

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
           

摘要

Изучено гомогенное окисление 1,3-бутадиена (БД) в растворах Н2О2–ГПС–СН3СN. Направление реакции зависит от природы металла, способного образовывать комплексы активного кислорода в составе гетерополисоединений (ГПС). Продукты радикального окисления БД (aкролеин, 3-бутен-1,2-диол, 2-бутен-1,4-диол, фуран) образуются в присутствии кислот H3 + nPMo12 - nVnO40 (n = 1 или 2). 3,4-Эпокси-1-бутен (ЭБ) и акролеин + фуран, образующиеся в одинаковом количестве, являются продуктами электрофильного присоединения к БД и, соответственно, радикального окисления БД на кислородных комплексах железа в составе ГПС, которые формируются при использовании соли (n-Bu4N)5PW11O39Fe(OH). В присутствии солей (n-Bu4N)3{;PO4[WO(O2)2]4};, (n-Bu4N)5Na0.6H1.4PW11O39 и (EMIm)5NaHPW11O39 образуется ЭБ с высокой селективностью по отношению к расходованию БД (до 97%) и Н2О2 (около 100%). Методом ЯМР 31 изучено образование и трансформация в процессе реакции активных в эпоксидировании БД пероксокомплексов вольфрама PWnO (n = 2, 3, 4). Показана роль в образовании этих комплексов катионов тетрабутиламмония и этилметилимидазолия.
机译:研究了Н2О2– HPC –СН3СN溶液中1,3-丁二烯(BD)的均匀氧化。反应的方向取决于能够在杂多化合物(HPC)的组成中形成活性氧络合物的金属的性质。在酸H3 + nPMo12-nVnO40(n = 1或2)的存在下,形成了BD的自由基氧化产物(丙烯醛,3-丁烯-1,2-二醇,2-丁烯-1,4-二醇,呋喃)。 3,4-环氧-1-丁烯(EB)和丙烯醛+呋喃的形成量相同,它们是BD的亲电加成产物,因此是HPS中铁氧络合物上BD的自由基氧化,当使用盐时形成(n -Bu4N)5PW11O39Fe(OH)。在盐(n-Bu4N)3 {; PO4 [WO(O2)2] 4};,(n-Bu4N)5Na0.6H1.4PW11O39和(EMIm)5NaHPW11O39的存在下,相对于BD的消耗(至97%)和Н2О2(约100%)。通过31 NMR研究了在环氧化中具有环氧化活性的过氧钨络合物PWnO(n = 2,3,4)的形成和转化。显示了四丁基铵和乙基甲基咪唑鎓阳离子在这些络合物形成中的作用。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱:kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备:11010802029741号 ICP备案号:京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有
  • 客服微信

  • 服务号