• 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 外文期刊>Кинетика и катализ >ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ С УЧАСТИЕМ ОБРАЗУЮЩИХСЯ in situ ПЕРОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
【24h】

ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ С УЧАСТИЕМ ОБРАЗУЮЩИХСЯ in situ ПЕРОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

机译：原位形成的过氧化物化合物参与分子氧对烃的氧化

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
           
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

Изучены жидкофазные реакции молекулярного кислорода с циклогексаном, циклогексеном и ос-пи-неном в присутствии катализаторов на основе платины, гетерополисоединений (ГПС), в том числе, металлсодержащих, а также комбинации этих компонентов. В реакциях окисления циклогексана и а-пи-иена, протекающих по механизму автоокисления при температурах, соответственно, 160-170 и 80-90 ℃, действие катализаторов заключается в регулировании интенсивности радикальных процессов. Обнаружено, что одновременное участие К.и-содержащего гетерополивольфрамата как катализатора разложения гидропероксида и У-содержащих гетерополивольфраматов как ловушек гидроксиль-ных и алкоксильных радикалов, приводит к повышению селективности окисления циклогексана в циклогексанол и циклогексанон без образования гидропероксида. Катализатор Pt/C вызывал увеличение конверсии а-пинена, достигаемой за фиксированный промежуток времени, а в сочетании с добавками аммиака или тетрагексиламмонийхлорида способствовал торможению побочных превращений и увеличению селективности образования наиболее ценных соединений - вербенола и вербенона. При окислении циклогексана, циклогексена и ос-ш-щена смесью O_2/H_2 при комнатной температуре в системах Pt-ГПС не происходит развитие свободнорадикального цепного процесса, а активные интермедиаты формируются и взаимодействуют с углеводородными субстратами на поверхности платинового катализатора при участии ГПС. На основании анализа реакционной способности и состава продуктов окисления субстратов сделано предположение о механизме сопряженного окисления углеводородов в системах с различными ГПС. В рамках предложенного механизма состав ГПС в большой степени определяет природу активных интермедиатов. Ими могут быть связанные с платиной или ГПС пероксидные соединения и радикальные частицы. Показана возможность регулирования свойств каталитических систем для окисления смесью O_2/H_2 посредством выбора соответствующего гетерополисоединения в качестве модифицирующего компонента.
机译：在基于铂的催化剂，杂多化合物（HPC）（包括含金属的化合物）以及这些成分的组合的存在下，研究了分子氧与环己烷，环己烯和and的液相反应。在环己烷和α-pi烯的氧化反应中，分别通过在160-170和80-90℃下的自氧化机理进行反应，催化剂的作用是调节自由基过程的强度。发现K和含杂多钨酸盐作为催化氢过氧化物分解的催化剂的同时参与以及含U杂多钨酸盐作为羟基和烷氧基自由基的陷阱的同时参与导致环己烷氧化成环己醇和环己酮的选择性增加而没有形成氢过氧化物。 Pt / C催化剂导致在固定的时间内α-pine烯的转化率增加，并且与氨或氯化四己基铵的加入相结合，可抑制副反应的转化，并增加了最有价值的化合物马鞭草酚和马鞭草酮的形成选择性。在Pt-HPC系统中，在室温下用O_2 / H_2混合物在O_2 / H_2混合物中氧化环己烷，环己烯和oss-w-sc的过程中，没有发生自由基链过程，并且在HPC的参与下形成了活性中间体并与铂催化剂表面的烃类底物相互作用。在对底物氧化产物的反应性和组成进行分析的基础上，对各种HPS体系中烃的共轭氧化机理进行了假设。在提出的机制的框架内，HPC的组成在很大程度上决定了活性中间体的性质。它们可以是与铂或GPS相关的过氧化物化合物和自由基颗粒。已经显示出通过选择合适的杂多化合物作为改性组分来调节用O_2 / H_2混合物氧化的催化体系的性能的可能性。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号