Изучены кинетика и стехиометрия образования активного кислорода (АК) в ходе кислотного разложения тримерного (ТАТП) и димерного (ДАДП) циклических пероксидов ацетона. Использована роданидная методика определения Fe(III), образующегося при окислении Fe(II) активным кислородом. Кинетика образования АК описывается уравнением первого порядка. Эффективная константа скорости разложения ТАТП зависит от функции кислотности Гаммета H_0: lg k_(эф) = H_0 – 2.6 (k_(эф) в с~(-1)). Следовательно, разложение ТАТП лимитируется протонированием. Разложение ДАДП в интервале концентраций HCl и H_2SO_4 от 0.006 до 2.9 моль/л происходит с k_(эф) = 0.0010 ± 0.0003 с~(-1) при концентрации Fe(II) 3.5 ммоль/л, и k_(эф) линейно зависит от концентрации Fe(II).
展开▼
