Путем полимер-аналогичных превращений или сополимеризацин кластерсодержащих мономеров получены и охарактеризованы иммобилизованные кластеры Ph_6 - катализаторы гидрирования циклогексена. Методами ИК- и РФЭ-спектроскопии, а также атомно-силовой микроскопии изучены интермедиаты, образующиеся в ходе катализируемой реакции. Установлено, что в процессе гидрирования относительная интенсивность иизкоэнергетической линии Rh3d_5/2 в РФЭ-спектре исходного полимер-иммобилизованного кластера Ph_6 увеличивается. Каталитическая активность иммобилизованного комплекса изменяется симбатно как с количеством атомов К.К, связаннь1х с группой H(CO), так и с количеством атомов Кп, заряд на которых больше, чем и исходном кластере. Получены некоторые экспериментальные подтверждения в пользу предположения о фрагментации кластера в ходе гидрирования с образованием в низких концентрациях высокоактивных, скорее всего наноразмерных, частиц, являющихся истинными катализаторами. Поверхность частиц макрокомплекса после гидрирования становится более однородной и гидрофильной, что также указывает на увеличение содержания в поверхностных слоях полярных функциональных групп, возможно/из-за разрыва связей Rh-Rh в иммобилизованном на полимере кластере.
展开▼
