Для описания поляризационного отклика ансамбля молекул, испытывающих структурные преобразования (фотоизомеризацию) в бесспюлкновителъных условиях, рассчитаны ориентационные корреляционные функции. Предположено, что изменения молекулярной структуры могут рассматриваться как мгновенные в масштабе молекулярного вращения. Получены общие выражения для анизотропии, когда исходная молекула и фотоизомер представляют собой асимметричные волчки. Выполнены расчеты анизотропии для стационарных условий эксперимента и ряда предельных ситуаций, когда характерные времена фотореакции намного меньше или больше времен молекулярной переориентации и когда исходная молекула и фотоизомер представляют собой плоские волчки. Показано, что детектирование поляризационного отклика позволяет оценить характеристические, времена фотореакции и определить внутримолекулярную ориентацию диполъных моментов переходов с поглощением и испусканием света.
展开▼
