• 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 外文期刊>Chemistry: A European journal >Magnetic Coupling and Optical Properties of the S_6-Dodecakis(trifluoromethyl)fullerene Radical Anions in the Layered Salt (PPN~+)[C_(60)(CF_3)_(12)~(·-)]
【24h】

Magnetic Coupling and Optical Properties of the S_6-Dodecakis(trifluoromethyl)fullerene Radical Anions in the Layered Salt (PPN~+)[C_(60)(CF_3)_(12)~(·-)]

机译：层状盐（PPN〜+）[C_（60）（CF_3）_（12）〜（·-）]中S_6-十二烷基（三氟甲基）富勒烯自由基阴离子的磁耦合和光学性质

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
           
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

Poly(trifluoromethyl)fullerene S_6-C_(60)(CF_3)_(12) was reduced by sodium fluorenone ketyl in the presence of (PPN)CI (PPN = bis(triphenylphosphine)iminium) to afford the salt (PPN)[C_(60)(CF_3)_(12)] (1), which contains C_(60)(CF_3)_(12)~(-) radical anions. In the crystal structure of 1, C_(60)(CF_3)_(12)~(·-) layers alternate with the PPN~+ cations. There are short F···F contacts between C_(60)(CF_3)_(12)·- radical anions within the layers but no G···C contacts. DFT calculations revealed that the negative charge on C_(60)(CF_3)_(12)·- is distributed mainly between sp~2 carbon and fluorine atoms, whereas spin density is localized mainly on the fullerene-cage sp~2 carbon atoms. IR and UV/ Vis/NIR spectra in the solid state and solution showed characteristic changes relative to those of neutral S_6-C_(60)(CF_3)_(12) due to the formation of radical anions. The solid-state electronic spectrum of 1 exhibits a single broad band at 738 nm attributed to C_(60)(CF_3)_(12)~(·-). Crystals of 1 show a narrow EPR signal with g =2.0025 (?H= 0.45 mT) at 300 K. The temperature dependence of the integral intensity follows the Curie-Weiss law with a negative Weiss temperature of -11.8 K (30-300 K) indicating antiferro magnetic interaction of spins. This dependence was approximated by the Heisenberg model for one-dimensional chains of antiferro magnetically interacting spins with exchange interaction JKK_B=-9.1 K. It was assumed that magnetic interaction between the C_(60)(CF_3)_(12)~(·_) spins in the layers is mediated by short F…F contacts.
机译：在（PPN）Cl（PPN =双（三苯基膦）亚胺）存在下，用芴酮酮基钠还原聚三氟甲基富勒烯S_6-C_（60）（CF_3）_（12），得到盐（PPN）[C_ （60）（CF_3）_（12）]（1），其中含有C_（60）（CF_3）_（12）〜（-）自由基阴离子。在1的晶体结构中，C_（60）（CF_3）_（12）〜（·-）层与PPN〜+阳离子交替排列。层内C_（60）（CF_3）_（12）-自由基阴离子之间的F···F接触短，但没有G··C的接触。 DFT计算表明，C_（60）（CF_3）_（12）·-的负电荷主要分布在sp〜2碳原子与氟原子之间，而自旋密度主要分布在富勒烯笼中的sp〜2碳原子上。固态和溶液中的IR和UV / Vis / NIR光谱显示由于自由基阴离子的形成，相对于中性S_6-C_（60）（CF_3）_（12）的特征变化。 1的固态电子光谱在738 nm处具有一个宽带，归因于C_（60）（CF_3）_（12）〜（·-）。 1晶体在300 K时显示出窄的EPR信号，g = 2.0025（？H = 0.45 mT）。积分强度的温度依赖性遵循居里-魏斯定律，负魏斯温度为-11.8 K（30-300 K） ）表示自旋的反铁磁性相互作用。对于Heferenberg模型，一维反铁磁性相互作用的自旋链具有交换相互作用JKK_B = -9.1 K，这种依赖关系近似。假定C_（60）（CF_3）_（12）〜（·_ ）层的自旋是由短F…F接触介导的。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号