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首页> 外文期刊>Chemistry: A European journal >A Janus-Headed Lewis Superacid: Simple Access to, and First Application of Me_3Si-F-Al(OR~F)_3**
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A Janus-Headed Lewis Superacid: Simple Access to, and First Application of Me_3Si-F-Al(OR~F)_3**

机译：以Janus为首的Lewis超强酸：Me_3Si-F-Al（OR〜F）_3的简单获取和首次应用**

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Upon reaction of gaseous Me3SiF with the in situ prepared Lewis acid Al(OR~F)_3, the stable ion-like silylium compound Me3Si-F-Al(OR~F)_3 1 forms. The Janusheaded 1 is a readily available smart Lewis acid that differentiates between hard and soft nucleophiles, but also polymerizes isobutene effectively. Thus, in reactions of 1 with soft nucleophiles (Nu), such as phosphanes, the silylium side interacts in an orbital-controlled manner, with formation of [Me_3Si-Nu]+ and the weakly coordinating [F-Al(OR~F)_3]– or [(FRO)3Al-F-Al(OR~F)_3]– anions. If exchanged for hard nucleophiles, such as primary alcohols, the aluminum side reacts in a charge-controlled manner, with release of FSiMe_3 gas and formation of the adduct R(H)O- Al(OR~F)_3. Compound 1 very effectively initiates polymerization of 8 to 21 mL of liquid C4H8 in 50 mL of CH_2Cl_2 already at temperatures between -57 and -30°C with initiator loads as low as 10 mg in a few seconds with 100 % yield but broad polydispersities.
机译：气态Me3SiF与原位制备的路易斯酸Al（OR〜F）_3反应后，形成稳定的离子状甲硅烷基化合物Me3Si-F-Al（OR〜F）_3 1。 Janusheaded 1是一种易于获得的灵敏路易斯酸，可区分硬核亲核糖和软核亲核糖，而且还能有效地聚合异丁烯。因此，在1与诸如膦的软亲核试剂（Nu）的反应中，甲硅烷基侧以轨道控制的方式相互作用，形成[Me_3Si-Nu] +和弱配位的[F-Al（OR〜F） _3] –或[[FRO）3Al-F-Al（OR〜F）_3]阴离子。如果交换成硬的亲核试剂，例如伯醇，则铝侧以电荷控制的方式反应，释放FSiMe_3气体并形成加合物R（H）O-Al（OR〜F）_3。化合物1已经在-57至-30°C的温度下，非常有效地引发了50mL CH_2Cl_2中8-21mL液态C4H8的聚合，引发剂的负载量在几秒钟内低至10mg，收率100％，但分散性广。

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