В работе предложена двухэлектронная модель, описывающая вибронное и спин-орбитальное взаимодействия электронных состояний ~3П и ~3Σ~+ в линейных трехатомных молекулах. Анализ основан на использовании ab initio оператора Б рейта—Паули для спин-орбитального взаимодействия. Показано, что операторы симметрии электронного гамильтониана включают как пространственные операции (которые действуют на электронные координаты), так и матричные операции (которые действуют на спины электронов). В нашем анализе принимаются в расчет только деформационные π-моды, и результирующая вибронная матрица 9 × 9 фактически описывает релятивистский псевдо-эффект Реннера типа (~3П + ~3Σ~+) × π. Собственные значения вибронной матрицы (т.е. поверхности потенциальной энергии) имеют аксиальную симметрию, однако не могут быть представлены аналитическими выражениями. Рассчитанный вибронный гамильтониан включает шесть электростатических и 16 спин-орбитальных вещественных параметров.
展开▼
机译：本文提出了一种双电子模型，其描述了电子态〜3p和〜3σ〜+在线性潮汐分子中的振动和旋转轨道相互作用。分析基于AB Initio Operator B Raita Pauli用于旋转轨道交互。结果表明，电子汉密尔顿对称运算符包括空间操作（用于电子坐标的行为）和矩阵操作（在电子的背面上采用）。在我们的分析中，仅考虑变形π-Mod，所得到的振动矩阵9×9实际上描述了肾脏型（〜3p +〜3σ〜+）×π的相对论伪效果。振动基质的特征值（即势能）具有轴对称性，但不能通过分析表达来表示。计算的Vibronic Hamiltonian包括六个静电和16个旋转轨道实际参数。
展开▼
