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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Coordination chemistry of [2+2] Schiff-base macrocycles derived from the dianilines [(2-NH2C6H4)(2)X] (X = CH2CH2, O): structural studies and ROP capability towards cyclic esters
【24h】

Coordination chemistry of [2+2] Schiff-base macrocycles derived from the dianilines [(2-NH2C6H4)(2)X] (X = CH2CH2, O): structural studies and ROP capability towards cyclic esters

机译：从Dianilines [（2-NH2C6H4）（2）x]（X = CH2CH2，O）衍生的[2 + 2] Schiff-Base宏γ的协调化学性：结构研究和对环酯的rOP能力

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Reaction of the [2 + 2] Schiff-base macrocycles {[2-(OH)-5-(R)-C6H2-1,3-(CH)(2)][CH2CH2(2-C6H4N)(2)]}(2) (R = Me, (LH2)-H-1; tBu, (LH2)-H-2) with FeBr2 afforded the complexes [FeBr((LH2)-H-1)](2)[(FeBr3)(2)O]center dot 2MeCN (1.2MeCN), [FeBr((LH2)-H-2)][X] (X = 0.5(FeBr3)(2)O, 2.0.5MeCN, X = Br, 3.5.5MeCN), respectively. Reaction of (LH2)-H-2 with [KFe(OtBu)(3)(THF)] (formed in situ from FeBr2 and KOtBu), following work-up, led to the isolation of the complex [Fe(L-2)((LH)-H-2)]center dot 3MeCN (4.3MeCN), whilst with [CuBr2] afforded [CuBr((LH2)-H-2)][CuBr2]center dot 2MeCN (5.2MeCN). Attempts to form mixed Co/Ti species by reaction of [CoBrL2][CoBr3(NCMe)] with TiCl4 resulted in [(LH4)-H-2][CoBr4]center dot 2MeCN (6.2MeCN). Use of the related oxy-bridged Schiff-base macrocycles {[2-(OH)-5-(R)-C6H2-1,3-(CH)(2)][O(2-C6H4N)(2)]}(2) (R = Me, (LH2)-H-3; tBu, (LH2)-H-4) with CoBr2 led to the isolation of the complexes [(CoBr)(2)(L-3)]center dot 2C(3)H(6)O (7.2C(3)H(6)O), [Co(NCMe)(2)((LH2)-H-4)][CoBr4]center dot 5MeCN (8.5MeCN), [Co(NCMe)(6)][CoBr3(MeCN)](2)center dot 2MeCN (9.2MeCN). For comparative structural/polymerisation studies, the complexes {CoBr(NCMe)L-5}(2)center dot 2MeCN (10.2MeCN) and [Co(NCMe)(2)L-5](2)[CoBr3(NCMe)](2) (11), [FeBr(NCMe)L-5](2)center dot 2MeCN (12.2MeCN) where (LH)-H-5 = 2,6-(CHO)(2)-4-tBu-C6H2OH, as well as the chelate-free salt [Fe(NCMe)(6)][FeBr3OFeBr3] (13) have been isolated and structurally characterized. The ability of these complexes to act as catalysts for the ring opening polymerisation (ROP) of epsilon-caprolactone (epsilon-CL) and delta-valerolactone (delta-VL) was investigated, as well as co-polymerisation of epsilon-CL with rac-lactide (r-LA) and vice versa.
机译：[2+2]席夫碱大环{[2-（OH）-5-（R）-C6H2-1,3-（CH）（2）][CH2CH2（2-C6H4N）（2）]}（2）（R=Me，（LH2）-H-1；tBu（LH2）-H-2与FeBr2形成配合物[FeBr（（LH2）-H-1）]（2）[（FeBr3）（2）O]中心点2MeCN（1.2MeCN），[FeBr（（LH2）-H-2）][X]（X=0.5（FeBr3）（2）O，2.0.5MeCN，X=Br，3.5.5MeCN）。（LH2）-H-2与[KFe（OtBu）（3）（THF）]（由FeBr2和KOtBu原位形成）反应后，经过处理，分离出络合物[Fe（L-2）（（LH）-H-2）]中心点3MeCN（4.3MeCN），同时与[CuBr2][CuBr2][CuBr2]中心点2MeCN（5.2MeCN）。试图通过[CoBrL2][CoBr3（NCMe）]与TiCl4的反应形成混合的Co/Ti物种，导致[（LH4）-H-2][CoBr4]中心点2MeCN（6.2MeCN）。使用相关的氧桥联希夫碱大环{[2-（OH）-5-（R）-C6H2-1,3-（CH）（2）][O（2-C6H4N）（2）]}（2）（R=Me，（LH2）-H-3；tBu（LH2）-H-4与CoBr2的作用导致了配合物[（CoBr）（2）（L-3）]中心点2C（3）H（6）O（7.2C（3）H（6）O），[Co（NCMe）（2）（（LH2）-H-4）][CoBr4]中心点5MeCN（8.5MeCN），[Co（NCMe）（6）][CoBr3（MeCN）]（2）中心点2MeCN（9.2MeCN）的分离。对于比较结构/聚合研究，分离并表征了配合物{CoBr（NCMe）L-5}（2）中心点2MeCN（10.2MeCN）和[Co（NCMe）（2）L-5]（2）[CoBr3（NCMe）]（2）（11），[FeBr（NCMe）L-5]（2）中心点2MeCN（12.2MeCN），其中（LH）-H-5=2,6-（CHO）（2）-4-tBu-C6H2OH，以及无螯合盐[Fe（NCMe）（6）][FeBr3OFeBr3]（NCMe）（13）。研究了这些配合物作为epsilon己内酯（epsilon CL）和delta戊内酯（delta VL）开环聚合（ROP）催化剂的能力，以及epsilon CL与rac丙交酯（r-LA）的共聚合，反之亦然。

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