首页>
外文期刊>Известия Аκадемии науκ. Серия Химичесκая
>Наблюдаемый порядок по катализатору, закономерности дифференциальной селективности и их соответствие гипотезе кооперативного механизма катализа реакции Сузуки—Мияуры
【24h】
Наблюдаемый порядок по катализатору, закономерности дифференциальной селективности и их соответствие гипотезе кооперативного механизма катализа реакции Сузуки—Мияуры
Общепринятый механизм реакции Сузуки—Мияуры предполагает последовательную активацию палладиевым катализатором субстрата (арилгалогенид) и реагента (арилбо-роновая кислота) с образованием несимметричного биарила как результат оборота одного каталитического цикла, т.е. является линейным с кинетической точки зрения. В то же время применение нетрадиционного кинетического подхода, базирующегося на анализе не закономерностей каталитической активности, а дифференциальной селективности реакции, свидетельствует о неадекватности линейного механизма, что согласуется с гипотезой нелинейного (так называемого кооперативного) механизма катализа, в котором образование продукта осуществляется в результате активации субстрата и реагента двумя различными палладийсодержащими интермедиатами в двух сопряженных каталитических циклах. Наблюдаемые экспериментально в условиях > катализа низкие кинетические порядки реакции Сузуки—Мияуры по концентрации пал-ладиевого предшественника катализатора также согласуются с реализацией кооперативного механизма и могут быть обусловлены изменениями относительного количества катализатора в двух сопряженных каталитических циклах и/или протеканием процесса дезактивации катализатора.
展开▼
