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Thiosilicates of the rare-earth elements: II. The noncentrosymmetric cesium derivatives CsMSiS4 (M=Sm-Tm) German

机译:稀土元素的硫硅酸盐:II.非中心对称铯衍生物 CsMSiS4 (M=Sm-Tm) 德语

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摘要

The cesium lanthanoid thiosilicates CSMSiS4 (M = Sm - Tm) all crystallize orthorhombically in the noncentrosymmetric space group P2(1)2(1)2(1) with four formula units per unit cell. The lattice constants show values within the following ranges: a = 630 640 pm, b = 665 - 673 pm and c = 1763 - 1778 pm. The reaction of lanthanoid metal (M) with sulfur (S) and silicon disulfide (SiS2) with an excess of cesium chloride (CsCl) serving both as flux medium and as reactand (Cs+ source) in evacuated silica ampoules for seven days at 850degreesC leads to air- and water-resistant platelet-shaped single crystals that exhibit the colour of the lanthanoid trigen Bind ausnahmslos luft- and wasserbestandig, zeigen plattchen formigen Habitus and weisen die Eigenfarbe des jeweiligen Lanthanoid-Trikations (M3+) mit leicht gelblicher Unterlegung auf. Die Kristallstruktur laBt sich als schichtartiges Arrangement parallel zu (001) beschreiben, in dem anionische {MSiS4}(-)-Schichten durch Cs+-Kationen separiert werden. Die M3+-Kationen sind uberkappt trigonal prismatisch von sieben, die Cs+-Kationen funffach uberkappt trigonal prismatisch von neun plus zwei S2--Anionen umgeben. Alle Sulfid-Anionen gehoren ihrerseits annahernd ideal tetraedrischen ortho-Thiosilicat-Einheiten SiS4(4-) an. References: 36
机译:铯镧系硫硅酸盐CSM[SiS4](M = Sm - Tm)均在非中心对称空间群P2(1)2(1)2(1)中正交结晶,每个晶胞有四个公式单元。晶格常数显示以下范围内的值:a = 630 640 pm,b = 665 - 673 pm,c = 1763 - 1778 pm。镧系金属 (M) 与硫 (S) 和二硫化硅 (SiS2) 与过量的氯化铯 (CsCl) 在 850°C 的真空二氧化硅安瓿瓶中作为助焊剂介质和反应器(Cs+ 源)反应 7 天,导致耐空气和防水的片状单晶,表现出类镧系元素 trigen 的颜色 结合 非常耐空气和防水, 显示血小板状习性,并显示相应镧系元素三化 (M3+) 的内在颜色,底层略带黄色。晶体结构可以描述为平行于(001)的层状排列,其中阴离子{M[SiS4]}(-)层被Cs+阳离子隔开。M3+ 阳离子呈三角棱柱形 7,Cs+ 阳离子呈三角棱柱形,周围环绕着 9 加 2 个 S2 阴离子。所有硫化物阴离子都属于几乎理想的四面体邻硫代硅酸盐单元[SiS4](4-)。 [参考文献: 36]

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