Методом спектроскопии электрохимического импеданса исследованы закономерности поведения емкости иридиевого электрода в зависимости от основных физико-химических параметров:электрического потенциала,температуры,радиуса катиона щелочного металла.Также проведена проверка влияния частоты сигнала,использующегося в переменнотоковыx электрохимических методах исследования,на величину емкости и форму емкостной кривой.Данные по емкости иридиевого электрода получены в расплавленных хлоридах натрия,калия и цезия в диапазоне температур 1093-1123 К и диапазоне частоты переменного сигнала 3 · 10~0-3 · 10~4 Гц во всей доступной области электрической поляризации.Полученные емкостные кривые имеют два основных минимума с максимумом между ними.Один из этих минимумов(катодный)идентифицирован как классический потенциал минимума емкости.Уменьщение частоты сигнала и температуры эксперимента,а также увеличение радиуса катиона в ряду NaCl-KCl-CsCl приводит к появлению одного или двух дополнительных минимумов в области потенциалов между основными минимумами.Глубина этих промежуточных минимумов возрастает с ростом радиуса катиона щелочного металла солевого электролита,а их потенциал при этом смещается в положительную сторону.Расчетные значения емкости двойного электрического слоя и адсорбционной емкости были получены методом эквивалентных электрических схем.Один из дополнительных минимумов,полученных при прямом измерении зависимости емкости электрода от потенциала на высокой частоте,воспроизводится при расчете емкости двойного слоя.Второй из дополнительных минимумов,полученных на низкой частоте,воспроизводится при расчете адсорбционной емкости.
展开▼
