MALDI-MSによるポストソース分解測定およびインソース分解/ポストソース分解組合せ測定を利用した糖鎖構造解析：より詳細な解析を目指して

山垣 亮

摘要

MALDI-MSによる糖鎖構造解析はすでに一般的手法として利用されており，タンパク質やペプチド解析への利用を含めると，生化学や糖鎖生物学の分野では必要不可欠の解析装置といってもよいだろう．糖鎖解析への利用は糖鎖分子の精密質量分析や糖残基の配列解析などをはじめとして，生体機能にかかわる糖タンパク質糖鎖の解析，生体膜ラフト構造などの糖脂質の解析，生理活性糖鎖をモチーフとしたデンドリマーなど人工合成糖鎖高分子の解析なぞ多岐にわたる．飛行時間質量分析計（TOF-MS）の完成度が高くなり，感度#12539;分解能いずれもが極めて高くなったことで分子量の大きい糖鎖の精密質量もごく微量でも分析できるようになった．今ではインターネットのデータベースにMALDI-TOFMSで測定した精密質量を代入するだけでその糖鎖分子の糖組成が解析できるようになっている．また分子イオンをプリカーサーイオンに設定しポストソース分解（Post-source decay；PSD）測定を行うことでMS/MS解析を行い，糖残基の配列解析も可能である．MALDIイオン化の際，過剰のレーザー強度を分子に与えることで，イオン化された分子が過剰の内部エネルギーをもち，加速電圧により引き出された後TOFのフライトチューブの中でフラグメンテーションが生じる．このPSDによるフラグメンテーションは糖鎖分子では糖環内酸素原子に近いグリコシド結合部分で選択的に生じるので，糖残基の配列解析を容易に行うことができる．実際にMALDI-MSによるPSD測定は，生体内の糖鎖構造解析に広く利用されている．しかし，現在利用されている以上の情報がPSDスペクトルにはまだまだ埋もれている．例えばPSDイオンのイオン強度をそれぞれ比較することで糖鎖の分枝構造や構造異性体の識別といったより詳細な構造情報を得ることができる．本稿では糖鎖のもつ構造異性体に注目し，MALDI-MS PSD解析についてイオン強度など従来議論されてこなかった視点から研究を紹介する．

MALDI-MSによるポストソース分解測定およびインソース分解/ポストソース分解組合せ測定を利用した糖鎖構造解析：より詳細な解析を目指して

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