光学薄膜用粘合剂组合物、光学薄膜用粘合剂层、粘合型光学薄膜及图像显示装置

技术领域

本发明涉及光学薄膜用水分散型粘合剂组合物及由该粘合 剂组合物形成的光学薄膜用粘合剂层。另外本发明涉及光学薄 膜上设有该粘合剂层的粘合型光学薄膜。进而，本发明涉及使 用前述粘合型光学薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、 CRT、PDP等图像显示装置。作为所述光学薄膜，可以使用偏 光板、相位差板、光学补偿薄膜、亮度提高薄膜、防反射薄膜 等表面处理薄膜、以及由它们层叠而得到的光学薄膜。

背景技术

对于液晶显示装置及有机EL显示装置等而言，出于其图像 形成方式，例如液晶显示装置中必须在液晶单元的双侧配置偏 光元件，一般粘贴有偏光板。另外在液晶面板及有机EL面板等 显示面板上，除了偏光板之外，为了提高显示器的显示品质而 开始使用各种光学元件。另外，为了保护液晶显示装置、有机 EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置、或赋予高档感、或 在设计上加以区别，通常使用前面板。在这些液晶显示装置及 有机EL显示装置等图像显示装置或前面板等与图像显示装置 一起使用的构件中，例如，会使用用于防止着色的相位差板、 用于改善液晶显示器的可视角的可视角扩大薄膜、以及用于提 高显示器的对比度的亮度提高薄膜、为了赋予表面耐擦伤性而 使用的硬质涂层薄膜、用于防止对图像显示装置映射的防炫目 处理薄膜、防反射薄膜、低反射薄膜等防反射薄膜等表面处理 薄膜。这些薄膜统称为光学薄膜。

将前述光学薄膜粘贴于液晶单元及有机EL面板等显示面 板、或前面板时，通常使用粘合剂。另外，对于光学薄膜与液 晶单元及有机EL面板等显示面板、或前面板、或光学薄膜间的 粘接而言，通常为了减少光的损失，各种材料使用粘合剂进行 密合。在这样的情况下，具有在使光学薄膜固定时不需要干燥 工序等优点，因此，一般使用预先在光学薄膜的单侧设置有粘 合剂层的粘合型光学薄膜。

所述粘合型光学薄膜所使用的光学薄膜由于在加热、加湿 的条件下容易收缩、膨胀，因此在将所述粘合型光学薄膜贴合 于液晶单元及有机EL面板等显示面板、或前面板后，容易产生 浮起、剥离。因此，要求所述粘合剂层对加热及加湿等具有耐 久性。一直以来，作为用于形成上述粘合型光学薄膜的粘合剂 层的粘合剂，主要使用有机溶剂型粘合剂。

近年来，从降低地球环境负荷、提高作业稳定性的观点出 发，不使用有机溶剂的无溶剂型粘合剂的开发正在盛行起来。 作为无溶剂型粘合剂，例如，已知有使用水作为分散介质、使 粘合剂聚合物成分分散在水中而得到的水分散型粘合剂。但是， 由于水分散型粘合剂通常包含乳化剂、分散剂等表面活性剂作 为水溶性的分散稳定化成分，因此，由水分散型粘合剂形成的 粘合剂层受所述水溶性成分的影响，具有在加热条件下容易发 泡、另外在加湿条件下容易产生剥离的耐久性问题。

为了提高其耐久性，在光学薄膜领域提出了几种方案。例 如，作为可以提高对液晶面板的玻璃基板的密合性的光学薄膜 用水分散型粘合剂，提出了使用同时使用了（甲基）丙烯酸烷 基酯与硅烷系单体的丙烯酸系聚合物的乳液的方案（专利文献 1）。另外，作为可以提高加热、加湿条件下对液晶面板的玻璃 基板的密合性的光学薄膜用水分散型粘合剂，提出了使用同时 使用了（甲基）丙烯酸烷基酯与含磷酸基单体的丙烯酸系聚合 物乳液的方案（专利文献2）。

另一方面，作为在光学薄膜用以外的用途上使用的丙烯酸 类乳液，例如，作为可以提高耐热水性、耐煮沸性的木质粘接 剂用丙烯酸类乳液组合物，提出了在由玻璃化转变温度（Tg） 为-10~+90℃、芳香族乙烯基系单体、不饱和羧酸酯单体、具有 酰胺基的丙烯酸类单体及不饱和羧酸的共聚物的核层和玻璃化 转变温度（Tg）为-50~+20℃、芳香族乙烯基系单体、不饱和羧 酸酯单体及不饱和羧酸的共聚物的壳层的二层结构构成的核壳 型丙烯酸类乳液中配混碳酸锌铵的方案（专利文献3,4）。

另外，作为即使对聚乙烯、聚丙烯等难粘接性被粘物也显 示出良好的粘接性、且在高温下看不出内聚力降低的耐回弹性 优异的水分散型压敏性粘接剂组合物，提出了在由包含苯乙烯 等的单体得到的玻璃化转变温度为273°K以上的改性用聚合物 的水分散液中、使玻璃化转变温度为250°K以下的共聚物乳液 聚合而得到的粘接剂组合物（专利文献5）。另外，作为适合铝 蒸镀片等的粘合剂的水性乳液型粘合剂，提出了如下粘合剂， 其是构成核的树脂的Tg为15℃以上、构成壳的树脂的Tg为-30℃ 以下的树脂颗粒，构成核及壳的树脂均使用了由至少含有（甲 基）丙烯酸酯、α,β-烯属不饱和羧酸及具有芳香环或饱和烃环 的乙烯基单体的单体混合物得到的聚合物，记载了该水性乳液 型粘合剂具有耐水性优异、形成于基材上的粘合剂层浸渍于水 中或在高湿度下长时间放置后也维持优异的粘合力的特性（专 利文献6）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002-309212号公报

专利文献2：日本特开2007-186661号公报

专利文献3：日本特开平7-278517号公报

专利文献4：日本特开平8-104858号公报

专利文献5：日本特开昭57-102957号公报

专利文献6：日本特开2003-292922号公报

发明内容

发明要解决的问题

上述专利文献1、2的水分散型粘合剂可满足加热、加湿条 件下的密合性（耐久性）。然而，最新的发现显示，上述专利文 献1、2的水分散型粘合剂不能充分抑制将粘合型光学薄膜从高 温加湿环境下取出至常温下、然后长时间保存时产生的剥离（以 下将该剥离称为经时剥离。）。

另外，专利文献3、4的丙烯酸类乳液用于木质粘接剂，不 能设想如粘合型光学薄膜那样形成粘合剂层，且由于为了提高 耐热水性、耐煮沸性而配混了碳酸锌铵，因此，由丙烯酸类乳 液形成的粘接剂层显示不出粘合性。因此，不能如粘合型光学 薄膜那样形成粘合剂层后进行贴合，无法应用于光学薄膜用途。 另外，专利文献3至6的丙烯酸类乳液由于使用芳香族乙烯基系 单体作为主要成分，因此，透明性不充分，不适于光学薄膜用 途。

本发明的目的在于，提供光学薄膜用水分散型粘合剂组合 物，其是可应用于光学薄膜的水分散型粘合剂，由该水分散型 粘合剂形成的粘合剂层可以抑制加湿环境下的剥离及从高温加 湿环境下取出至常温下并长时间保存时产生的经时剥离。另外， 本发明的目的在于，提供由该光学薄膜用水分散型粘合剂组合 物形成的光学薄膜用粘合剂层。

另外，本发明的目的在于，提供在光学薄膜的至少单侧层 叠有所述光学薄膜用粘合剂层的粘合型光学薄膜。进而本发明 的目的在于，提供使用所述粘合型光学薄膜的图像显示装置。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述问题进行了反复深入的研究，结 果发现，通过下述的光学薄膜用水分散型粘合剂组合物等能够 解决上述问题，从而完成了本发明。

即，本发明涉及一种光学薄膜用水分散型粘合剂组合物， 其特征在于，其含有核壳结构的乳液颗粒，

在同一乳液颗粒内，（甲基）丙烯酸系共聚物（A）和（甲 基）丙烯酸系共聚物（B）中的任一种共聚物以核层的形式存 在、另一种共聚物以壳层的形式存在，

所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）含有（甲基）丙烯酸 烷基酯作为单体单元，且玻璃化转变温度（其中，玻璃化转变 温度是基于单体单元中的单官能单体算出的）为-55℃以上且 0℃以下，

所述（甲基）丙烯酸系共聚物（B）含有（甲基）丙烯酸 烷基酯作为单体单元，且玻璃化转变温度（其中，玻璃化转变 温度是基于单体单元中的单官能单体算出的）为0℃以上且 180℃以下，并且，

所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）及（甲基）丙烯酸系 共聚物（B）中的至少任一种含有含羧基单体作为单体单元，

所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）的玻璃化转变温度与 （甲基）丙烯酸系共聚物（B）的玻璃化转变温度之差为50℃ 以上，且

所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）和（甲基）丙烯酸系 共聚物（B）的比例在（A）/（B）=50~90/10~50（重量比）的 范围内。

在所述光学薄膜用水分散型粘合剂组合物中，优选所述核 层为（甲基）丙烯酸系共聚物（B）、壳层为（甲基）丙烯酸系 共聚物（A）。

在所述光学薄膜用水分散型粘合剂组合物中，优选所述（甲 基）丙烯酸系共聚物（A）及（甲基）丙烯酸系共聚物（B）中 的至少任一种含有含烷氧基甲硅烷基单体（其中，计算玻璃化 转变温度的单官能单体中不包括含烷氧基甲硅烷基单体）作为 单体单元，且该含烷氧基甲硅烷基单体的比例为（甲基）丙烯 酸系共聚物（A）或（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的总单体单 元的0.001~1重量%。

在所述光学薄膜用水分散型粘合剂组合物中，优选所述（甲 基）丙烯酸系共聚物（A）及（甲基）丙烯酸系共聚物（B）中 的至少任一种含有含磷酸基单体作为单体单元。该含磷酸基单 体的比例优选为（甲基）丙烯酸系共聚物（A）或（甲基）丙 烯酸系共聚物（B）的总单体单元的0.1~20重量%。

在所述光学薄膜用水分散型粘合剂组合物中，优选所述核 壳结构的乳液颗粒是通过将核层的共聚物的单体单元的单体成 分乳液聚合以形成核层的共聚物、然后将壳层的共聚物的单体 单元的单体成分乳液聚合以形成壳层的共聚物而得到的。

另外本发明涉及一种光学薄膜用水分散型粘合剂组合物的 制造方法，其特征在于，

其是制造在同一乳液颗粒内存在核层的共聚物和壳层的共 聚物的核壳结构的乳液颗粒的前述光学薄膜用水分散型粘合剂 组合物的制造方法，

该方法包括如下工序：

将核层的共聚物的单体单元的单体成分乳液聚合以形成核 层的共聚物的工序；

接下来，将壳层的共聚物的单体单元的单体成分乳液聚合 以形成壳层的共聚物的工序；

核层的共聚物及壳层的共聚物中，

其中一种为含有（甲基）丙烯酸烷基酯作为单体单元、且 玻璃化转变温度（其中，玻璃化转变温度是基于单体单元中的 单官能单体算出的）为-55℃以上且0℃以下的（甲基）丙烯酸 系共聚物（A），

另一种为含有（甲基）丙烯酸烷基酯作为单体单元、且玻 璃化转变温度（其中，玻璃化转变温度是基于单体单元中的单 官能单体算出的）为0℃以上且180℃以下的（甲基）丙烯酸系 共聚物（B），且

所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）及（甲基）丙烯酸系 共聚物（B）中的至少任一种含有含羧基单体作为单体单元，

所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）的玻璃化转变温度和 （甲基）丙烯酸系共聚物（B）的玻璃化转变温度之差为50℃ 以上，且

所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）和（甲基）丙烯酸系 共聚物（B）的比例在（A）/（B）=50~90/10~50（重量比）的 范围内。

另外本发明涉及一种通过将所述光学薄膜用水分散型粘合 剂组合物涂布后进行干燥而形成的光学薄膜用粘合剂层。

关于所述粘合剂层，优选在粘合剂层的厚度为20μm时的雾 度值（H20）为0~1%。另外，优选所述雾度值（H20）与粘合 剂层的厚度为200μm时的雾度值（H200）之比（H200）/H（20） 为2以下。

另外本发明涉及一种粘合型光学薄膜，其特征在于，在光 学薄膜的至少单侧层叠有所述光学薄膜用粘合剂层。

作为所述光学薄膜，可以使用在偏振片的单侧或双侧具有 透明保护薄膜的偏光板。可以使用所述偏振片的厚度为10μm以 下的偏光板。

另外本发明涉及一种图像显示装置，其特征在于，使用有 至少一张所述粘合型光学薄膜。

发明的效果

粘合型光学薄膜的加湿耐久性以通过保存在加湿环境下 （例如，60℃、90%RH）而产生的剥离的形式来认识。总之， 该剥离是由于粘合型光学薄膜放置在加湿环境下而导致粘合剂 层对被粘物的粘接力不足，从而在粘合剂层和被粘物（例如玻 璃）的界面产生的剥离（以下将其称为加湿剥离）。

另一方面，最新的发现显示，将粘合型光学薄膜从高温加 湿环境下（例如，85℃、85%RH）取出至常温下并长期保存时 也存在剥离（经时剥离）的问题。然而，已知经时剥离的产生 机理与加湿剥离不同。即，已知经时剥离是如下进行的：在高 温加湿环境下膨胀的光学薄膜、以及追随其膨胀的粘合剂层在 从高温加湿环境下取出至常温下并长期保存（放置约100小时以 上）时，光学薄膜与膨胀前的状态相比会越发的收缩，结果在 光学薄膜的端部会发生朝向玻璃面侧相反方向（收缩方向）的 翘曲，由该光学薄膜的收缩和翘曲而导致粘合剂层与被粘物上 牵引应力发挥作用，无法耐受该牵引应力的粘合剂层因内聚破 坏而产生剥离。亦即，本发明人等发现，从高温加湿环境下取 出至常温下并长期保存时产生的经时剥离的问题不是由粘合剂 的粘接不足引起的，而是粘合剂层的内聚力不足，根据该新发 现完成了本发明。

如上所述，在本发明中，从加湿环境下取出至常温下并长 期保存时产生的经时剥离的问题是粘合剂层的内聚力不足，因 此，为了赋予粘合剂层内聚力，作为形成粘合剂层的水分散型 粘合剂组合物，使用通常的所谓的核壳结构的乳液颗粒，其在 同一乳液颗粒内含有具有低玻璃化转变温度的（甲基）丙烯酸 系共聚物（A）和具有规定的高玻璃化转变温度的（甲基）丙 烯酸系共聚物（B）作为核层和壳层。所述由含有本发明的核 壳结构的乳液颗粒的水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层能 够维持对被粘物的粘接力并具有优异的内聚力，可以抑制所述 加湿剥离及经时剥离。

如上所述，作为水分散型粘合剂组合物，通过使用含有具 有低玻璃化转变温度的（甲基）丙烯酸系共聚物（A）和具有 高玻璃化转变温度的（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的核壳结 构的乳液颗粒，具有低玻璃化转变温度的（甲基）丙烯酸系共 聚物（A）可确保粘合剂层的粘接力，可以防止加湿剥离，利 用具有高玻璃化转变温度的（甲基）丙烯酸系共聚物（B）可 提高粘合剂层的内聚力，可以防止经时剥离。

另外，具有高玻璃化转变温度的（甲基）丙烯酸系共聚物 （B）不仅可有效防止经时剥离，还可以抑制将粘合型光学薄 膜保存于加湿环境下时的初期阶段中光学薄膜的膨胀，在可抑 制加湿剥离方面也优选。

需要说明的是，对于本发明的水分散型粘合剂组合物中的 核壳结构的乳液颗粒而言，可以认为，由于同一乳液颗粒内含 有具有低玻璃化转变温度的（甲基）丙烯酸系共聚物（A）和 具有高玻璃化转变温度的（甲基）丙烯酸系共聚物（B），因此， （甲基）丙烯酸系共聚物（A）、（B）在独立地显示特性的同时 存在，由此可以抑制加湿耐久性的加湿剥离及经时剥离。因而， 不是如本发明那样将（甲基）丙烯酸系共聚物（A）、（B）以核 壳结构的乳液颗粒的形式使用、而是将形成（甲基）丙烯酸系 共聚物（A）、（B）的单体混合并均匀聚合而得到的丙烯酸系聚 合物的水分散液无法得到本发明的效果。

附图说明

图1是表示本发明的实施例6的核壳结构的乳液颗粒的 3D-TEM图像。

具体实施方式

本发明的光学薄膜用水分散型粘合剂组合物含有核壳结构 的乳液颗粒，在同一乳液颗粒内，玻璃化转变温度为-55℃以上 且0℃以下的（甲基）丙烯酸系共聚物（A）与玻璃化转变温度 为0℃以上且180℃以下的（甲基）丙烯酸系共聚物（B）中的 任一种共聚物以核层的形式存在、另一种共聚物以壳层的形式 存在。

所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）的玻璃化转变温度如 上所述为-55℃以上且0℃以下，在该范围内，可以确保粘合剂 的粘接性，并且可以抑制内聚力的降低。所述玻璃化转变温度 优选为-20℃以下、进一步优选为-30℃以下、更进一步优选为 -35℃以下、再进一步优选为-40℃以下。（甲基）丙烯酸系共聚 物（A）的玻璃化转变温度超过0℃时，作为粘合剂的粘接性降 低，容易产生加湿剥离。另一方面，所述玻璃化转变温度优选 为-50℃以上、进一步优选为-45℃以上（优选超过-45℃）。（甲 基）丙烯酸系共聚物（A）的玻璃化转变温度低于-55℃时，粘 合剂的内聚力降低而容易产生经时剥离。

所述（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的玻璃化转变温度如 上所述为0℃以上且180℃以下，在该范围内，可以确保粘合剂 的粘接性，并且可以抑制内聚力降低。所述玻璃化转变温度优 选为50℃以上、更优选为60℃以上、进一步优选为70℃以上、 更进一步优选为80℃以上、再进一步优选为85℃以上。（甲基） 丙烯酸系共聚物（B）的玻璃化转变温度低于50℃时，粘合剂 的内聚力降低而容易产生经时剥离。另一方面，从抑制加湿剥 离的观点出发，所述玻璃化转变温度优选为110℃以下、进一步 优选为100℃以下、更进一步优选为90℃以下（优选低于90℃）。

所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）的玻璃化转变温度和 所述（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的玻璃化转变温度之差为 50℃以上。从确保粘合剂的粘接性并抑制内聚力的降低的观点 出发，所述玻璃化转变温度之差进一步优选为70℃以上、更进 一步优选为80℃以上、再进一步优选为90℃以上、再进一步优 选为100℃以上、再进一步优选为110℃以上、再进一步优选为 120℃以上。

需要说明的是，（甲基）丙烯酸系共聚物（A）的玻璃化转 变温度和（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的玻璃化转变温度是 由构成各聚合物的单体单元和其比例、利用FOX式计算出的理 论值。

FOX式：1/Tg=w₁/Tg₁+w₂/Tg₂+…+w_n/Tg_n

（Tg：聚合物的玻璃化转变温度（K）、Tg₁,Tg₂,…Tg_n：各 单体的均聚物的玻璃化转变温度（K）、w₁,w₂,…w_n：各单体的 重量分率）

其中，（甲基）丙烯酸系聚合物（A）的玻璃化转变温度和 （甲基）丙烯酸系共聚物（B）的玻璃化转变温度的计算是基 于单官能单体来计算的。即，即使在所述各聚合物含有多官能 单体作为构成单体单元的情况下，多官能单体也由于其用量少、 对共聚物的玻璃化转变温度的影响小而不包括在玻璃化转变温 度的计算中。另外，关于含烷氧基甲硅烷基单体，由于其被认 作多官能性单体，因此不包括在玻璃化转变温度的计算中。需 要说明的是，利用上述FOX式求出的理论玻璃化转变温度与利 用DSC、动态粘弹性等求出的实测玻璃化转变温度高度一致。

对于所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）及（甲基）丙烯 酸系共聚物（B），只要含有（甲基）丙烯酸烷基酯作为单体单 元、且满足所述玻璃化转变温度就对单体单元的种类、成分组 成没有特别限制。需要说明的是，（甲基）丙烯酸烷基酯是指丙 烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，本发明的（甲基）是同样 的意思。

作为在所述（甲基）丙烯酸系聚合物（A）中使用的（甲 基）丙烯酸烷基酯，从乳液聚合的反应性的观点出发，优选对 水的溶解度为一定的范围，另外，从容易控制玻璃化转变温度 出发，优选烷基的碳数为1~18的丙烯酸烷基酯作为主要成分。 作为丙烯酸烷基酯的具体例，可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己 酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯 酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸硬脂酰酯等丙烯酸烷基 酯。这些丙烯酸烷基酯可以单独使用或者组合两种以上使用。 在这些丙烯酸烷基酯中，优选丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙 烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等烷基的碳数为3~9的丙烯酸烷 基酯。优选的是，含有为总单体单元的60~99.9重量%、进一步 优选为70~99.9重量%、更进一步优选为80~99.9重量%、再进一 步优选为80~99重量%、再进一步优选为80~95重量%的丙烯酸 烷基酯。

另外，对于（甲基）丙烯酸系共聚物（A），从乳液聚合的 反应性的观点出发，优选对水的溶解度为一定范围的（甲基） 丙烯酸烷基酯，另外，从容易控制玻璃化转变温度出发，可以 使用烷基的碳数为1~18的甲基丙烯酸烷基酯。作为甲基丙烯酸 烷基酯的具体例，可列举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲 基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、 甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基 酯、甲基丙烯酸硬脂酰酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸 烷基酯。这些甲基丙烯酸烷基酯可以单独使用或者组合两种以 上使用。在这些甲基丙烯酸烷基酯中，优选甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯等。甲基丙烯酸烷基酯优 选为总单体单元的39.9重量%以下、进一步优选为30重量%以 下、更进一步优选为20重量%以下、再进一步优选为15重量% 以下、再进一步优选为10重量%以下。

另一方面，作为在（甲基）丙烯酸系共聚物（B）中使用 的（甲基）丙烯酸烷基酯，从乳液聚合的反应性的观点出发， 优选对水的溶解度为一定的范围的（甲基）丙烯酸烷基酯，从 容易控制玻璃化转变温度出发，优选上述烷基的碳数为1~18的 甲基丙烯酸烷基酯作为主要成分。该甲基丙烯酸烷基酯可以单 独使用或者组合两种以上使用。作为该甲基丙烯酸烷基酯的具 体例，可以例示出与上述同样的甲基丙烯酸烷基酯。在所述例 示中，优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔 丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯等。优选的是，含有为总单体单元 的60~99.9重量%、进一步优选为70~99.9重量%、更进一步优选 为80~99.9重量%、再进一步优选为80~99重量%、再进一步优选 为80~95重量%的甲基丙烯酸烷基酯。

另外，对于（甲基）丙烯酸系共聚物（B），从乳液聚合的 反应性的观点出发，优选对水的溶解度为一定范围的（甲基） 丙烯酸烷基酯，从容易控制玻璃化转变温度出发，可以使用上 述烷基的碳数为1~18的丙烯酸烷基酯。该丙烯酸烷基酯可以单 独使用或者组合两种以上使用。作为该丙烯酸烷基酯的具体例， 可以例示出与上述同样的丙烯酸烷基酯。在所述例示中，优选 丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛 酯等烷基的碳数为3~9的丙烯酸烷基酯。丙烯酸烷基酯优选为 总单体单元的39.9重量%以下、进一步优选为5~30重量%、更进 一步优选为5~20重量%。

另外，为了提高粘合剂的粘接性以及赋予其对乳液的稳定 性，（甲基）丙烯酸系共聚物（A）及（甲基）丙烯酸系共聚物 （B）中的至少任一种可使用含羧基单体。作为含羧基单体， 可以例示出具有羧基及（甲基）丙烯酰基、乙烯基等自由基聚 合性不饱和双键的单体，例如，可列举出（甲基）丙烯酸、衣 康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊 酯等。含羧基单体可以在所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A） 及（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的任一种中以单体单元的形 式含有，可以仅在一者中含有，但优选在二者中含有。优选的 是，含有为（甲基）丙烯酸系共聚物（A）或（甲基）丙烯酸 系共聚物（B）的总单体单元的0.1~10重量%、进一步优选为 0.5~7重量%、更进一步优选为1~5重量%的含羧基单体。

所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）及（甲基）丙烯酸系 共聚物（B）中，除了所述（甲基）丙烯酸烷基酯及含羧基单 体以外，为了水分散液的稳定化、提高粘合剂层对光学薄膜等 基材的密合性、进而提高对被粘物的初期粘接性等，还可以通 过共聚导入（甲基）丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚 合性官能团的一种以上共聚单体。

作为所述共聚单体，可列举出含烷氧基甲硅烷基单体。含 烷氧基甲硅烷基单体是具有1个以上（甲基）丙烯酰基、乙烯基 等不饱和双键、且具有烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂系不饱和 单体。含烷氧基甲硅烷基单体在赋予（甲基）丙烯酸系共聚物 （A）及（甲基）丙烯酸系共聚物（B）交联结构、以及提高对 玻璃的密合性方面是优选的。

作为所述含烷氧基甲硅烷基单体，包含含烷氧基甲硅烷基 （甲基）丙烯酸酯单体、含烷氧基甲硅烷基乙烯基单体等。作 为含烷氧基甲硅烷基（甲基）丙烯酸酯单体，可列举出：例如 （甲基）丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、（甲基）丙烯酰氧基 甲基-三乙氧基硅烷、2-（甲基）丙烯酰氧基乙基-三甲氧基硅 烷、2-（甲基）丙烯酰氧基乙基-三乙氧基硅烷、3-（甲基）丙 烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、3-（甲基）丙烯酰氧基丙基-三 乙氧基硅烷、3-（甲基）丙烯酰氧基丙基-三丙氧基硅烷、3-（甲 基）丙烯酰氧基丙基-三异丙氧基硅烷、3-（甲基）丙烯酰氧基 丙基-三丁氧基硅烷等（甲基）丙烯酰氧基烷基-三烷氧基硅烷； 例如（甲基）丙烯酰氧基甲基-甲基二甲氧基硅烷、（甲基）丙 烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-（甲基）丙烯酰氧基乙基 -甲基二甲氧基硅烷、2-（甲基）丙烯酰氧基乙基-甲基二乙氧 基硅烷、3-（甲基）丙烯酰氧基丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-（甲 基）丙烯酰氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-（甲基）丙烯酰氧 基丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-（甲基）丙烯酰氧基丙基-甲基 二异丙氧基硅烷、3-（甲基）丙烯酰氧基丙基-甲基二丁氧基硅 烷、3-（甲基）丙烯酰氧基丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-（甲基） 丙烯酰氧基丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-（甲基）丙烯酰氧基丙 基-乙基二丙氧基硅烷、3-（甲基）丙烯酰氧基丙基-乙基二异 丙氧基硅烷、3-（甲基）丙烯酰氧基丙基-乙基二丁氧基硅烷、 3-（甲基）丙烯酰氧基丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-（甲基）丙 烯酰氧基丙基-丙基二乙氧基硅烷等（甲基）丙烯酰氧基烷基- 烷基二烷氧基硅烷、与它们对应的（甲基）丙烯酰氧基烷基- 二烷基（单）烷氧基硅烷等。另外，作为含烷氧基甲硅烷基乙 烯基单体，可列举出：例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙 氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙 烯基三丁氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅烷、此外与它们对应的 乙烯基烷基二烷氧基硅烷、乙烯基二烷基烷氧基硅烷、例如乙 烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、β-乙烯基 乙基三甲氧基硅烷、β-乙烯基乙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙 基三甲氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基 三丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三异丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基 三丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基硅烷、此外与它们对应的 （乙烯基烷基）烷基二烷氧基硅烷、（乙烯基烷基）二烷基（单） 烷氧基硅烷等。

所述含烷氧基甲硅烷基单体可以被所述（甲基）丙烯酸系 共聚物（A）及（甲基）丙烯酸系共聚物（B）中的任一种含有， 也可以仅被一种含有。含烷氧基甲硅烷基单体的比率优选为（甲 基）丙烯酸系共聚物（A）或（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的 总单体单元的0.001~1重量%、进一步优选为0.01~0.5重量%、更 进一步优选为0.03~0.1重量%。低于0.001重量%时，不能充分得 到使用含烷氧基甲硅烷基单体的效果（赋予交联结构、对玻璃 的密合性），另一方面，超过1重量%时，有粘合剂层的交联度 过高、发生经时的粘合剂层破裂等之虞。

另外，作为共聚单体，可列举出含磷酸基单体。含磷酸基 单体具有提高对玻璃的密合性的效果。

作为含磷酸基单体，可列举出例如具有由下述通式（1）表 示的磷酸基或其盐的含磷酸基单体。

[化学式1]

（通式（1）中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示碳数1~4的 亚烷基，m表示2以上的整数，M¹及M²分别独立地表示氢原子 或阳离子。）

需要说明的是，通式（1）中，m为2以上，优选为4以上， 且通常为40以下，m表示氧亚烷基的聚合度。另外，作为聚氧 亚烷基，可列举出例如聚氧亚乙基、聚氧亚丙基等，这些聚氧 亚烷基可以是它们的无规、嵌段或接枝单元等。另外，对磷酸 基的盐的阳离子没有特别限制，可列举出例如钠、钾等碱金属、 例如钙、镁等碱土金属等无机阳离子、例如季铵类等有机阳离 子等。

所述含磷酸基单体可以被所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A） 及（甲基）丙烯酸系共聚物（B）中的任一种含有，也可以仅 被一种含有。含磷酸基单体的比率优选为（甲基）丙烯酸系共 聚物（A）或（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的总单体单元的0.1~20 重量%。低于0.1重量%时，不能充分得到使用含磷酸基单体的 效果（抑制线状气泡产生），另一方面，超过20重量%时，在聚 合稳定性方面不优选。

作为所述含烷氧基甲硅烷基单体、含磷酸基单体以外的共 聚单体的具体例，可列举出：例如马来酸酐、衣康酸酐等含酸 酐基单体；例如（甲基）丙烯酸苯酯等（甲基）丙烯酸芳基酯； 例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；例如苯乙烯等苯乙 烯系单体；例如（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸甲 基缩水甘油酯等含环氧基单体；例如丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸 2-羟丙酯等含羟基单体；例如（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基 （甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N-异丙基 （甲基）丙烯酰胺、N-丁基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲 基）丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷（甲基）丙烯酰胺、（甲基）丙 烯酰基吗啉、（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二 甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氮原子单体； 例如（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯等 含烷氧基单体；例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；例如 2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等官能性单体；例如乙烯、丙 烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；例如乙烯基醚 等乙烯基醚系单体；例如氯乙烯等含卤素原子单体；此外例如 N-乙烯基吡咯烷酮、N-（1-甲基乙烯基）吡咯烷酮、N-乙烯基 吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N- 乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、 N-乙烯基吗啉等含乙烯基杂环化合物；N-乙烯基羧酸酰胺类 等。

另外，作为共聚性单体，可列举出：例如N-环己基马来酰 亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马 来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；例如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙 基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2- 乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰 亚胺等衣康酰亚胺系单体；例如N-（甲基）丙烯酰氧基亚甲基 琥珀酰亚胺、N-（甲基）丙烯酰基-6-氧六亚甲基琥珀酰亚胺、 N-（甲基）丙烯酰基-8-氧八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系 单体；例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-（甲基）丙烯酰胺-2- 甲基丙烷磺酸、（甲基）丙烯酰胺丙烷磺酸、（甲基）丙烯酸磺 酸丙酯、（甲基）丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体。

另外，作为共聚性单体，可列举出：例如（甲基）丙烯酸 聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸聚丙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧 基聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯 酸酯单体；此外例如（甲基）丙烯酸四氢糠酯、氟代（甲基） 丙烯酸酯等含杂环、卤素原子的丙烯酸酯系单体等。

进而，作为共聚性单体，为了调节水分散型粘合剂的凝胶 率等，可以使用所述含烷氧基甲硅烷基单体以外的多官能性单 体。作为多官能单体，可列举出具有2个以上（甲基）丙烯酰基、 乙烯基等不饱和双键的化合物等。可列举出：例如乙二醇二（甲 基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲 基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇 二（甲基）丙烯酸酯等（单或多）乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、 丙二醇二（甲基）丙烯酸酯等（单或多）丙二醇二（甲基）丙 烯酸酯等（单或多）亚烷基二醇二（甲基）丙烯酸酯、此外新 戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、 季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯 酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基） 丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸与多元醇的酯化物；二乙烯基苯等 多官能乙烯基化合物；二丙酮丙烯酰胺；（甲基）丙烯酸烯丙酯、 （甲基）丙烯酸乙烯酯等具有反应性不同的不饱和双键的化合 物等。另外，作为多官能性单体，还可以使用在聚酯、环氧、 氨基甲酸酯等骨架上加成有2个以上作为与单体成分相同的官 能团的（甲基）丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的聚酯（甲基） 丙烯酸酯、环氧（甲基）丙烯酸酯、氨基甲酸酯（甲基）丙烯 酸酯等。

所述含烷氧基甲硅烷基单体、含磷酸基单体以外的共聚性 单体可以被所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）及（甲基）丙 烯酸系共聚物（B）中的任一种含有作为单体单元，也可以仅 被一种含有。在这些共聚性单体为单官能单体的情况下，从乳 液的粘度不会过高、且从乳液的稳定性的观点出发，其比率优 选为（甲基）丙烯酸系共聚物（A）或（甲基）丙烯酸系共聚 物（B）的总单体单元的20重量%以下、进一步优选为10重量% 以下、更进一步优选为5重量%以下。在共聚性单体为多官能单 体的情况下，从乳液的稳定性的观点出发，其比率优选为（甲 基）丙烯酸系共聚物（A）或（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的 总单体单元的5重量%以下、进一步优选为3重量%以下、更进 一步优选为1重量%以下。

本发明的核壳结构的乳液颗粒是在同一乳液颗粒内具有所 述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）和（甲基）丙烯酸系共聚物 （B）中的任一种共聚物作为核层、另一种共聚物作为壳层的 乳液颗粒。即，存在（1）核层为（甲基）丙烯酸系共聚物（A）、 壳层为（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的情况，以及（2）核层 为（甲基）丙烯酸系共聚物（B）、壳层为（甲基）丙烯酸系共 聚物（A）的情况。本发明的核壳结构的乳液颗粒可以采用所 述（1）及（2）中的任一种结构，为了有效抑制经时剥离，优 选为所述（2）的结构。

本发明的核壳结构的乳液颗粒在同一乳液颗粒内以（A）/ （B）=50~90/10~50（重量比率）的范围含有所述（甲基）丙 烯酸系共聚物（A）和（甲基）丙烯酸系共聚物（B）。所述比 例为以（甲基）丙烯酸系共聚物（A）和（甲基）丙烯酸系共 聚物（B）的各共聚物的合计为100（重量%）时的比例。通过 以该范围含有所述（甲基）丙烯酸系共聚物（A）和（甲基） 丙烯酸系共聚物（B），可以确保粘合剂的粘接性，并且抑制内 聚力的降低。即，为了使各共聚物的合计为100重量%，使其含 有50~90重量%的作为核层或壳层的（甲基）丙烯酸系共聚物 （A），相对于此，使其含有10~50重量%的作为核层或壳层的 （甲基）丙烯酸系共聚物（B）。（甲基）丙烯酸系共聚物（A） 优选为60重量%以上、进一步优选为70重量%以上。（甲基）丙 烯酸系共聚物（A）低于50重量%时，容易使粘合剂的粘接性降 低而产生加湿剥离。另一方面，优选的是，以90重量%以下、 进一步为85重量%以下、更进一步为低于85重量%的方式使用 （甲基）丙烯酸系共聚物（A）。如果（甲基）丙烯酸系共聚物 （A）低于85重量%，则即使不含（甲基）丙烯酸烷基酯及含羧 基单体以外的单体单元效果也良好。（甲基）丙烯酸系共聚物 （A）超过90重量%时，容易使粘合剂的内聚力降低而产生经时 剥离。

本发明的核壳结构的乳液颗粒可以通过多段乳液聚合而得 到，所述多段乳液聚合在通过乳液聚合形成核层共聚物后，在 核层共聚物的存在下，对壳层共聚物进行乳液聚合。即，在各 乳液聚合中，在表面活性剂（乳化剂）及自由基聚合引发剂的 存在下，在水中使作为核层共聚物或壳层共聚物的单体单元的 单体成分的含有（甲基）丙烯酸烷基酯的单体成分聚合，由此 形成核层共聚物或壳层共聚物。

所述单体成分的乳液聚合通过常用方法来进行。在乳液聚 合中，例如，与上述的单体成分一起，适当地配混表面活性剂 （乳化剂）、自由基聚合引发剂、根据需要而添加的链转移剂等。 需要说明的是，在各乳液聚合中，更具体而言，可以采用例如 一次性投料法（一次性聚合法）、单体滴加法、单体乳液滴加法 等公知的乳液聚合法。需要说明的是，在单体滴加法中，可适 当地选择连续滴加或分步滴加。可以适当地组合这些方法。反 应条件等可适当地选择，聚合温度例如优选为40~95℃左右，聚 合时间优选为30分钟~24小时左右。

对乳液聚合所使用的表面活性剂（乳化剂）没有特别限制， 可使用在乳液聚合中通常使用的各种表面活性剂。作为表面活 性剂，可使用例如阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂。 作为阴离子系表面活性剂的具体例，可以例示出：油酸钠等高 级脂肪酸盐类；十二烷基苯磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类；月桂 基硫酸钠、月桂基硫酸铵等烷基硫酸酯盐类；月桂基聚氧乙烯 醚硫酸钠等烷基聚氧乙烯醚硫酸酯盐类；壬基苯基聚氧乙烯醚 硫酸钠等烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸酯盐类；单辛基磺基琥珀酸 钠、二辛基磺基琥珀酸钠、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠等 烷基磺基琥珀酸酯盐及其衍生物类；聚氧乙烯二苯乙烯化苯基 醚硫酸酯盐类等。作为非离子系表面活性剂的具体例，可以例 示出：聚氧亚乙基月桂醚、聚氧亚乙基硬脂醚等聚氧亚乙基烷 基醚类；聚氧亚乙基辛基苯基醚、聚氧亚乙基壬基苯基醚等聚 氧亚乙基烷基苯基醚类；山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐 单硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐高级脂肪酸酯 类；聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯等聚氧乙烯山梨糖醇酐高 级脂肪酸酯类；聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯等 聚氧乙烯高级脂肪酸酯类；单油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯等 高档脂肪酸甘油酯类；聚氧乙烯·聚氧丙烯·嵌段共聚物、聚氧 乙烯二苯乙烯化苯基醚等。

另外，除了上述非反应性表面活性剂以外，作为表面活性 剂，可以使用具有烯属不饱和双键的自由基聚合性官能团的反 应性表面活性剂。作为反应性表面活性剂，可列举出在所述阴 离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂中导入有丙烯基或烯 丙基醚基等自由基聚合性官能团（自由基反应性基团）的自由 基聚合性表面活性剂等。这些表面活性剂可以适当地单独使用 或组合使用。在这些表面活性剂中，从水分散液的稳定性、粘 合剂层的耐久性的观点出发，可优选使用具有自由基聚合性官 能团的自由基聚合性表面活性剂。

作为阴离子系反应性表面活性剂的具体例，可列举出：烷 基醚系（作为市售品，例如，第一工业制药株式会社制造的 AQUARON KH-05、KH-10、KH-20；旭电化工业株式会社制造 的ADEKA REASOAP SR10N、SR-20N；花王株式会社制造的 LATEMUL PD-104等）；磺基琥珀酸酯系（作为市售品，例如， 花王株式会社制造的LATEMUL S-120、S-120A、S-180P、 S-180A；三洋化成株式会社制造的ELEMINOL JS-2等）；烷基 苯基醚系或烷基苯基酯系（作为市售品，例如，第一工业制药 株式会社制造的AQUARON H-2855A、H-3855B、H-3855C、 H-3856、HS-05、HS-10、HS-20、HS-30、BC-05、BC-10、BC-20； 旭电化工业株式会社制造的ADEKA REASOAP SDX-222、 SDX-223、SDX-232、SDX-233、SDX-259、SE-10N、SE-20N）； （甲基）丙烯酸酯硫酸酯系（作为市售品，例如，日本乳化剂 株式会社制造的Antox MS-60、MS-2N；三洋化成工业株式会社 制造的ELEMINOL RS-30等）；磷酸酯系（作为市售品，例如， 第一工业制药株式会社制造的H-3330PL；旭电化工业株式会社 制造的ADEKA REASOAP PP-70等）。作为非离子系反应性表面 活性剂，可列举出例如：烷基醚系（作为市售品，例如，旭电 化工业株式会社制造的ADEKA REASOAP ER-10、ER-20、 ER-30、ER-40；花王株式会社制造的LATEMUL PD-420、PD-430、 PD-450等）；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系（作为市售品，例 如，第一工业制药株式会社制造的AQUARON RN-10、RN-20、 RN-30、RN-50；旭电化工业株式会社制造的ADEKA REASOAP NE-10、NE-20、NE-30、NE-40等）；（甲基）丙烯酸酯硫酸酯 系（作为市售品，例如，日本乳化剂株式会社制造的RMA-564、 RMA-568、RMA-1114等）。

所述表面活性剂的配混比例相对于所述含有（甲基）丙烯 酸烷基酯的单体成分100重量份，优选为0.3~5重量份。通过表 面活性剂的配混比例能够谋求提高粘合特性、以及聚合稳定性、 机械稳定性等。所述表面活性剂的配混比例更优选为0.3~3重量 份。

作为自由基聚合引发剂，没有特别限制，可使用乳液聚合 中通常使用的公知的自由基聚合引发剂。可列举出：例如2,2’- 偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双（2-甲基丙脒）二硫酸盐、2,2’-偶 氮双（2-甲基丙脒）二盐酸盐、2,2’-偶氮双（2-脒基丙烷）二 盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-（2-咪唑啉-2-基）丙烷]二盐酸盐等偶 氮系引发剂；例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐系引发剂； 例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系 引发剂；例如苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂；例如芳香族 羰基化合物等羰基系引发剂等。这些聚合引发剂可以适当地单 独使用或组合使用。另外，在进行乳液聚合时，可以根据期望 与聚合引发剂一起组合使用还原剂而制成氧化还原系引发剂。 由此，易于促进乳液聚合速度、或在低温下进行乳液聚合。作 为这种还原剂，可以例示出：例如抗坏血酸、异抗坏血酸、酒 石酸、柠檬酸、葡萄糖、甲醛次硫酸盐等金属盐等还原性有机 化合物；硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠 等还原性无机化合物；氯化亚铁、雕白粉（Rongalite）、二氧化 硫脲等。

另外，自由基聚合引发剂的配混比例可适当地选择，相对 于100重量份单体成分，例如为0.02~1重量份左右、优选为 0.02~0.5重量份、更优选为0.08~0.3重量份。低于0.02重量份时， 作为自由基聚合引发剂的效果有时会降低，超过1重量份时，有 时水分散液（聚合物乳液）的（甲基）丙烯酸系共聚物（A） 或（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的分子量降低，水分散型粘 合剂的耐久性降低。需要说明的是，氧化还原系引发剂的情况 下，优选以相对于100重量份单体成分的总量为0.01~1重量份的 范围使用还原剂。

链转移剂为根据需要调节水分散型的（甲基）丙烯酸系聚 合物的分子量的物质，通常可使用乳液聚合中通常使用的链转 移剂。可列举出：例如1-十二烷硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、 巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇、巯基丙酸酯类等硫 醇类等。这些链转移剂可以适当地单独使用或组合使用。另外， 链转移剂的配混比例相对于100重量份单体成分例如为 0.001~0.3重量份。

通过这样的乳液聚合，能够以水分散液（乳液）的形式制 备（甲基）丙烯酸系共聚物（A）或（甲基）丙烯酸系共聚物 （B）。关于这样的水分散型的（甲基）丙烯酸系共聚物（A） 或（甲基）丙烯酸系共聚物（B），其平均粒径被调节至例如 0.05~3μm、优选为0.05~1μm。平均粒径小于0.05μm时，有时水 分散型粘合剂的粘度会上升，大于1μm时，有时颗粒间的融合 性降低、内聚力降低。

另外，为了保持所述水分散液的分散稳定性，所述水分散 液的（甲基）丙烯酸系共聚物（A）及（甲基）丙烯酸系共聚 物（B）中的至少任一种含有含羧基单体作为单体单元，优选 对该含羧基单体等进行中和。中和可以通过例如氨、碱金属氢 氧化物等进行。

对本发明的水分散型的（甲基）丙烯酸系共聚物（A）或 （甲基）丙烯酸系共聚物（B）而言，通常重均分子量为100万 以上是优选的。尤其以重均分子量计为100万~400万的共聚物， 从耐热性、耐湿性的观点出发是优选的。重均分子量小于100 万时，耐热性、耐湿性降低，不优选。另外通过乳液聚合得到 的粘合剂根据其聚合机理会其分子量会变得非常高，故优选。 然而，通过乳液聚合得到的粘合剂一般凝胶成分多，无法用GPC （凝胶渗透色谱）测定，因此大多情况下难以支持分子量相关 的实际测定。

本发明的水分散型粘合剂组合物含有核壳结构的乳液颗粒 作为主要成分。需要说明的是，本发明的水分散型粘合剂组合 物虽含有核壳结构的乳液颗粒作为主要成分，但在制备该核壳 结构的乳液颗粒时，有时会生成不参与核壳结构的（甲基）丙 烯酸系共聚物（A）的乳液和（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的 乳液。因而，本发明的水分散型粘合剂组合物除了核壳结构的 乳液颗粒以外，还可以含有（甲基）丙烯酸系共聚物（A）的 乳液和（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的乳液。

另外本发明的水分散型粘合剂组合物中，除了核壳结构的 乳液颗粒、（甲基）丙烯酸系共聚物（A）的乳液颗粒、（甲基） 丙烯酸系共聚物（B）的乳液颗粒以外，还可以使用其他成分。 关于其他成分的比率，从抑制粘合剂层的雾度劣化的观点出发， 优选以10重量%以下的比率使用。

作为所述其他成分，除了含有所述（甲基）丙烯酸系共聚 物（A）的水分散液和（甲基）丙烯酸系共聚物（B）的水分散 液以外，可以根据需要含有交联剂。作为水分散型粘合剂为水 分散型丙烯酸系粘合剂的情况下所使用的交联剂，可以使用异 氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系 交联剂、碳二亚胺系交联剂、金属螯合物系交联剂等通常使用 的交联剂。这些交联剂具有通过使用含官能团的单体而与导入 聚合物中的官能团反应、交联的效果。

对所述交联剂的配混比例没有特别限制，通常相对于（甲 基）丙烯酸系共聚物（A）的水分散液和（甲基）丙烯酸系共 聚物（B）的水分散液的各固体成分重量的总量100重量份，以 交联剂（固体成分）为约10重量份以下的比例进行配混。所述 交联剂的配混比例优选为0.001~10重量份、进一步优选为 0.01~5重量份、更进一步优选为0.01~2重量份左右。需要说明 的是，利用交联剂虽然可以赋予粘合剂层内聚力，但是如果使 用交联剂，则有可能会使密合性劣化而容易产生加湿剥离，在 本发明中，交联剂并非特别必要。

进而，在本发明的水分散型粘合剂中，根据需要还可以在 不脱离本发明的目的的范围内适当地使用粘度调节剂、剥离调 节剂、赋粘剂、增塑剂、软化剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、 其他无机粉末等形成的填充剂、颜料、着色剂（颜料、染料等）、 pH调节剂（酸或碱）、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂 等各种添加剂。另外也可以作为含有微粒而显示光扩散性的粘 合剂层等。这些添加剂也可以以乳液的形式配混。

本发明的光学薄膜用粘合剂层通过上述水分散型粘合剂形 成。粘合剂层的形成可以通过在支撑基材（光学薄膜或脱模薄 膜）上涂布上述水分散型粘合剂后进行干燥来形成。

本发明的粘合剂型光学薄膜为在光学薄膜单面或双面层叠 有所述粘合剂层的光学薄膜。本发明的粘合型光学薄膜可以通 过在光学薄膜或脱模薄膜上涂布上述水分散型粘合剂组合物并 进行干燥来形成。在脱模薄膜上形成粘合剂层的情况下，该粘 合剂层贴合并转印在光学薄膜上。

在上述水分散型粘合剂组合物的涂布工序中，可使用各种 方法。具体而言，可列举出例如辊式涂布、辊舐涂布、凹版涂 布、逆转式涂布、辊刷法、喷涂、浸渍辊涂布、棒涂布、刮刀 涂布、气刀涂布、帘式涂布、唇口涂布、基于模涂布等的挤出 涂布法等方法。

另外，在所述涂布工序中，以所形成的粘合剂层成为规定 的厚度（干燥后厚度）的方式控制其涂布量。粘合剂层的厚度 （干燥后厚度）通常设定在1~100μm左右，优选设定在5~50μm， 进一步优选设定在10~40μm的范围。

接着，在形成粘合剂层时，对所涂布的水分散型粘合剂实 施干燥。干燥温度通常为80~170℃左右、优选为80~160℃，干 燥时间为0.5~30分钟左右、优选为1~10分钟。

优选所述粘合剂层在粘合剂层的厚度为20μm的情况下的 雾度值（H20）可以满足0~1%，具有粘合型光学薄膜所要求的 透明性。雾度值（H20）优选为0~0.8%、进一步优选为0~0.5%。

另外所述雾度值（H20）和粘合剂层的厚度为200μm的情况 下的雾度值（H200）之比（H200）/H（20）为2以下时，具有 粘合型光学薄膜所要求的透明性，是优选的。（H200）/H（20） 之比优选为1.5以下。

作为脱模薄膜的构成材料，可列举出例如：聚乙烯、聚丙 烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜；纸、布、 无纺布等多孔质材料；网、发泡片、金属箔、以及它们的层压 体等合适的薄片体等，从表面平滑性优异的观点出发，优选适 用塑料薄膜。

作为该塑料薄膜，只要是可保护所述粘合剂层的薄膜就没 有特别限制，可列举出例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯 薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙 烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁 二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。

所述脱模薄膜的厚度通常为5~200μm、优选为5~100μm左 右。对于所述脱模薄膜，根据需要还可以进行基于有机硅系、 氟系、长链烷基系或者脂肪酸酰胺系脱模剂、硅石粉等的脱模 和防污处理；涂布型、混炼型、蒸镀型等的抗静电处理。尤其， 通过对所述脱模薄膜的表面适当地进行有机硅处理、长链烷基 处理、氟处理等剥离处理，能够进一步提高从所述粘合剂层的 剥离性。

所述粘合剂层露出的情况下，可以用脱模薄膜保护粘合剂 层到供实际使用为止。需要说明的是，上述的剥离薄膜可以直 接作为粘合型光学薄膜的隔离膜使用，能够在工序方面进行简 化。

另外，在光学薄膜的表面，为了提高与粘合剂层之间的密 合性，可以形成锚固层，或者可以在实施电晕处理、等离子体 处理等各种易粘接处理后形成粘合剂层。另外，可以在粘合剂 层的表面进行易粘接处理。

作为上述锚固层的形成材料，优选使用选自聚氨酯、聚酯、 分子中含氨基的聚合物类、含噁唑啉基的聚合物类中的锚固剂， 特别优选分子中含氨基的聚合物类、含噁唑啉基的聚合物类。 分子中含氨基的聚合物类、含噁唑啉基的聚合物类由于分子中 的氨基、噁唑啉基会与粘合剂中的羧基等反应或显示出离子性 相互作用等相互作用，因此可确保良好的密合性。

作为分子中含氨基的聚合物类，可列举出例如聚乙烯亚胺、 聚烯丙基胺、聚乙烯基胺、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡咯烷、 二甲基氨基乙基丙烯酸酯等含氨基单体的聚合物等。

作为光学薄膜，可以使用在液晶显示装置等图像显示装置 的形成中使用的光学薄膜，对其种类没有特别限制。例如作为 光学薄膜可列举出偏光板。偏光板一般使用在偏振片的单面或 双面具有透明保护薄膜的偏光板。

对偏振片没有特别限制，可以使用各种偏振片。作为偏振 片，可列举出：例如在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯 醇系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高 分子薄膜中吸附碘、二色性染料的二色性物质并进行单轴拉伸 而得到的薄膜；聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处 理物等多烯系取向薄膜等。其中，优选由聚乙烯醇系薄膜和碘 等二色性物质形成的偏振片。对这些偏振片的厚度没有特别限 制，一般为约80μm以下。

对于用碘染色聚乙烯醇系薄膜并进行单轴拉伸而得到的偏 振片，例如可以通过将聚乙烯醇系薄膜浸渍在碘的水溶液中进 行染色，并拉伸至原长度的3~7倍来制作。根据需要，还可以 在可含有硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中浸渍。 进而，根据需要，还可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍在水 中，进行水洗。通过将聚乙烯醇系薄膜水洗，可以清洗聚乙烯 醇系薄膜表面的污垢、防粘连剂，此外，通过使聚乙烯醇系薄 膜溶胀，还具有可防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在 用碘染色之后进行，也可以边染色边进行拉伸，另外，也可以 在拉伸之后用碘染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液、水 浴中进行拉伸。

另外，作为偏振片，可以使用厚度为10μm以下的薄的偏振 片。就薄型化的观点而言，该厚度优选为1~7μm。这种薄的偏 振片因厚度不均少、可视性优异、且尺寸变化少而耐久性优异， 进而从作为偏光板的厚度也可实现薄型化的观点出发是优选 的。

作为薄型的偏振片，可代表性地列举出日本特开昭 51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、 WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日 本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书 中记载的薄型偏光膜。这些薄型偏光膜可通过包括如下工序的 制法获得：将聚乙烯醇系树脂（以下也称为PVA系树脂）层和 拉伸用树脂基材以层叠体的状态拉伸的工序、和进行染色的工 序。根据该制法，即使PVA系树脂层薄，也可以通过被拉伸用 树脂基材支撑来进行拉伸而不会有拉伸导致的破裂等不良情 况。

作为所述薄型偏光膜，从可以高倍率拉伸、且可以使偏振 性能提高的观点出发，优选由在包括以层叠体的状态进行拉伸 的工序和染色工序的制法中，还包括WO2010/100917号小册子、 PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明 书、日本特愿2010-263692号说明书中所记载那样的在硼酸水溶 液中进行拉伸的工序的制法得到的偏光膜，特别优选由在包括 以层叠体的状态进行拉伸的工序和染色工序的制法中，还包括 在日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说 明书中所记载的在硼酸水溶液中进行拉伸之前进行辅助性的空 中拉伸的工序的制法得到的偏光膜。

上述PCT/JP2010/001460的说明书所记载的薄型高功能偏 光膜是由在树脂基材上一体地制膜、并使二色性物质取向了的 PVA系树脂形成的厚度7μm以下的薄型高功能偏光膜，具有单 片透过率为42.0%以上且偏振度为99.95%以上的光学特性。

上述薄型高功能偏光膜可以如下来制造，即，在具有至少 20μm的厚度的树脂基材上通过PVA系树脂的涂布和干燥生成 PVA系树脂层，将生成的PVA系树脂层浸渍在二色性物质的染 色液中，使PVA系树脂层吸附二色性物质，在硼酸水溶液中， 将吸附有二色性物质的PVA系树脂层与树脂基材一体地拉伸至 总拉伸倍率为原长度的5倍以上，从而制造。

另外，对于制造包括使二色性物质取向了的薄型高功能偏 光膜的层叠体薄膜的方法而言，可以通过包括如下工序来制造 上述薄型高功能偏光膜：生成包含具有至少20μm的厚度的树脂 基材、和通过在树脂基材的单面涂布含有PVA系树脂的水溶液 并干燥而形成的PVA系树脂层的层叠体薄膜的工序；和通过将 包含树脂基材和在树脂基材的单面上形成的PVA系树脂层的所 述层叠体薄膜浸渍在包含二色性物质的染色液中，使层叠体薄 膜所含的PVA系树脂层吸附二色性物质的工序；和在硼酸水溶 液中，将包含吸附有二色性物质的PVA系树脂层的所述层叠体 薄膜拉伸至总拉伸倍率为原长度的5倍以上的工序；和通过吸附 有二色性物质的PVA系树脂层与树脂基材的一体拉伸，制造在 树脂基材的单面制膜有由使二色性物质取向了的PVA系树脂层 形成的、厚度7μm以下、具有单片透过率为42.0%以上且偏振度 为99.95%以上的光学特性的薄型高功能偏光膜的层叠体薄膜 的工序。

上述日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿 2010-263692号说明书中的薄型偏光膜是由使二色性物质取向 了的PVA系树脂形成的连续网状的偏光膜，是含有在非晶性酯 系热塑性树脂基材上制膜了的PVA系树脂层的层叠体通过包含 空中辅助拉伸和硼酸水中拉伸的2阶段拉伸工序进行拉伸而形 成为10μm以下的厚度的膜。所述薄型偏光膜优选为具有如下光 学特性的膜，即，在将单片透过率设为T、偏振度设为P时，满 足P>-（10^0.929T-42.4-1）×100（其中，T<42.3）、以及P≥99.9（其 中，T≥42.3）的条件。

具体而言，所述薄型偏光膜可以通过包括如下工序的薄型 偏光膜的制造方法来制造：通过对在连续网状的非晶性酯系热 塑性树脂基材上制膜了的PVA系树脂层进行空中高温拉伸，生 成由取向了的PVA系树脂层形成的拉伸中间产物的工序；和通 过相对于拉伸中间产物的二色性物质的吸附，生成由使二色性 物质（优选碘或碘与有机染料的混合物）取向了的PVA系树脂 层形成的着色中间产物的工序；和通过对着色中间产物的硼酸 水中拉伸，生成由使二色性物质取向了的PVA系树脂层形成的 厚度10μm以下的偏光膜的工序。

在该制造方法中，理想的是，基于空中高温拉伸和硼酸水 中拉伸的、在非晶性酯系热塑性树脂基材上制膜了的PVA系树 脂层的总拉伸倍率达到5倍以上。用于硼酸水中拉伸的硼酸水溶 液的液温可以设定为60℃以上。理想的是，在硼酸水溶液中， 在将着色中间产物拉伸之前，对着色中间产物实施不溶化处理， 此时，理想的是，通过在液温不超过40℃的硼酸水溶液中浸渍 所述着色中间产物来进行。上述非晶性酯系热塑性树脂基材可 以为包含使间苯二甲酸共聚而得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇 酯、使环己烷二甲醇共聚而得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯 或其他的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的非晶性聚对苯二甲酸乙 二醇酯，优选为由透明树脂形成的基材，其厚度可以设定为被 制膜的PVA系树脂层厚度的7倍以上。另外，空中高温拉伸的拉 伸倍率优选为3.5倍以下，空中高温拉伸的拉伸温度优选为PVA 系树脂的玻璃化转变温度以上，具体而言在95℃~150℃的范 围。通过自由端单轴拉伸的方式来进行空中高温拉伸时，在非 晶性酯系热塑性树脂基材上制膜了的PVA系树脂层的总拉伸倍 率优选为5倍以上且7.5倍以下。另外，通过固定端单轴拉伸的 方式来进行空中高温拉伸时，在非晶性酯系热塑性树脂基材上 制膜了的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且8.5倍以 下。

更具体而言，可以通过如下的方法来制造薄型偏光膜。

制作使6mol%的间苯二甲酸共聚而得到的间苯二甲酸共聚 聚对苯二甲酸乙二醇酯（非晶性PET）的连续网状基材。非晶 性PET的玻璃化转变温度为75℃。如下制作由连续网状的非晶 性PET基材与聚乙烯醇（PVA）层形成的层叠体。其中，PVA 的玻璃化转变温度为80℃。

准备200μm厚的非晶性PET基材、和将聚合度1000以上、 皂化度99%以上的PVA粉末溶解在水中而得到的4~5%浓度的 PVA水溶液。接着，在200μm厚的非晶性PET基材上涂布PVA水 溶液，在50~60℃的温度下干燥，得到在非晶性PET基材上制膜 有7μm厚的PVA层的层叠体。

经过包括空中辅助拉伸和硼酸水中拉伸的2阶段拉伸工序 的以下工序，将包含7μm厚的PVA层的层叠体制造成3μm厚的薄 型高功能偏光膜。通过第1阶段的空中辅助拉伸工序，将包含 7μm厚的PVA层的层叠体与非晶性PET基材一体拉伸，生成包含 5μm厚的PVA层的拉伸层叠体。具体而言，该拉伸层叠体是将 包含7μm厚的PVA层的层叠体安装在拉伸装置上，自由端单轴 拉伸至拉伸倍率为1.8倍而得到的层叠体，所述拉伸装置配备在 设定为130℃的拉伸温度环境的烘箱中。通过该拉伸处理，使拉 伸层叠体所含的PVA层转变为PVA分子取向了的5μm厚的PVA 层。

接着，通过染色工序，生成在PVA分子取向了的5μm厚的 PVA层上吸附有碘的着色层叠体。具体而言，该着色层叠体是 在液温30℃的包含碘和碘化钾的染色液中，以最终生成的构成 高功能偏光膜的PVA层的单片透过率达到40~44%的方式将拉 伸层叠体浸渍任意的时间，由此使碘吸附在拉伸层叠体所含的 PVA层上而得到的层叠体。在本工序中，染色液以水作为溶剂， 将碘浓度设定在0.12~0.30重量%的范围内、将碘化钾浓度设定 在0.7~2.1重量%的范围内。碘与碘化钾的浓度之比为1比7。并 且，为了将碘溶解在水中，碘化钾是必须的。更详细而言，通 过将拉伸层叠体在碘浓度0.30重量%、碘化钾浓度2.1重量%的 染色液中浸渍60秒钟，生成在PVA分子取向了的5μm厚的PVA 层上吸附有碘的着色层叠体。

进而，通过第2阶段的硼酸水中拉伸工序，使着色层叠体与 非晶性PET基材进一步一体地拉伸，生成包含3μm厚的构成高 功能偏光膜的PVA层的光学薄膜层叠体。具体而言，该光学薄 膜层叠体是将着色层叠体安装在拉伸装置上，自由端单轴拉伸 至拉伸倍率为3.3倍而得到的层叠体，所述拉伸装置配备于设定 在包含硼酸与碘化钾的液温范围60~85℃的硼酸水溶液中的处 理装置中。更详细而言，硼酸水溶液的液温为65℃。另外，将 硼酸含量设定为相对于100重量份水为4重量份、将碘化钾含量 设定为相对于100重量份水为5重量份。在本工序中，首先将调 整了碘吸附量的着色层叠体浸渍在硼酸水溶液中5~10秒钟。然 后，使该着色层叠体原样通过作为配备在处理装置中的拉伸装 置的圆周速度不同的多组辊之间，自由端单轴拉伸30~90秒钟 至拉伸倍率为3.3倍。通过该拉伸处理，使着色层叠体所含的 PVA层转变为所吸附的碘以多碘离子络合物的形式向单方向高 阶取向的3μm厚的PVA层。该PVA层构成光学薄膜层叠体的高功 能偏光膜。

虽然不是光学薄膜层叠体的制造中所必需的工序，但优选 的是，通过清洗工序，将光学薄膜层叠体从硼酸水溶液中取出， 用碘化钾水溶液来清洗在非晶性PET基材上制膜了的3μm厚的 PVA层表面所附着的硼酸。然后，通过基于60℃的暖风的干燥 工序对经清洗的光学薄膜层叠体进行干燥。需要说明的是，清 洗工序是用于消除硼酸析出等外观不良的工序。

虽然同样不是光学薄膜层叠体的制造中所必需的工序，但 可以通过贴合和/或转印工序，一边将粘接剂涂布在于非晶性 PET基材上制膜了的3μm厚的PVA层的表面，一边贴合80μm厚 的三乙酰纤维素薄膜，然后将非晶性PET基材剥离，从而将3μm 厚的PVA层转印到80μm厚的三乙酰纤维素薄膜上。

[其他工序]

上述薄型偏光膜的制造方法除了上述工序以外还可以包括 其他工序。作为其他工序，例如可列举出不溶化工序、交联工 序、干燥（水分率的调节）工序等。其他工序可以在任意合适 的时机进行。

对上述不溶化工序而言，具代表性的是通过使PVA系树脂 层浸渍在硼酸水溶液中来进行。通过实施不溶化处理，可以赋 予PVA系树脂层耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于100重量份 水优选为1重量份~4重量份。不溶化浴（硼酸水溶液）的液温 优选为20℃~50℃。优选的是，在层叠体制作之后、且染色工 序或水中拉伸工序之前进行不溶化工序。

对上述交联工序而言，具代表性的是通过使PVA系树脂层 浸渍在硼酸水溶液中来进行。通过实施交联处理，可以赋予PVA 系树脂层耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于100重量份水优选 为1重量份~4重量份。另外，在上述染色工序之后进行交联工 序时，还优选配混碘化物。通过配混碘化物，可以抑制吸附在 PVA系树脂层上的碘溶出。碘化物的配混量相对于100重量份水 优选为1重量份~5重量份。碘化物的具体例如上所述。交联浴 （硼酸水溶液）的液温优选为20℃~50℃。优选的是，在上述 第2阶段的硼酸水中拉伸工序之前进行交联工序。在优选的实施 方式中，依次进行染色工序、交联工序以及第2阶段的硼酸水中 拉伸工序。

作为构成透明保护薄膜的材料，例如可使用透明性、机械 强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。 作为这样的热塑性树脂的具体例，可列举出三乙酰纤维素等纤 维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、 聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、（甲基）丙烯酸类树 脂、环状聚烯烃树脂（降冰片烯系树脂）、聚芳酯树脂、聚苯乙 烯树脂、聚乙烯醇树脂、以及它们的混合物。需要说明的是， 在偏振片的单侧，透明保护薄膜通过粘接剂层贴合，而在另一 单侧，可以使用（甲基）丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨 基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热固性树脂或紫外线固化型 树脂作为透明保护薄膜。在透明保护薄膜中可以含有一种以上 任意且适当的添加剂。作为添加剂，例如可列举出紫外线吸收 剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、 成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护薄膜中的上述 热塑性树脂的含量优选为50~100重量%、更优选为50~99重量 %，进一步优选为60~98重量%、特别优选为70~97重量%。透明 保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量%以下时，有不 能充分显现热塑性树脂固有的高透明性等之虞。

另外作为光学薄膜，例如可列举出反射板、半透射板、相 位差板（包括1/2、1/4等波长板）、视觉补偿薄膜、亮度提高薄 膜、表面处理薄膜等用于液晶显示装置等的形成的成为光学层 的薄膜。它们可以单独作为光学薄膜使用，另外也可以在所述 偏光板上在实际使用时层叠使用1层或2层以上。

表面处理薄膜被设计成贴合于前面板。作为表面处理薄膜， 可列举出：为了赋予表面耐擦伤性而使用的硬质涂层薄膜、用 于防止对图像显示装置映射的防炫目处理薄膜、防反射薄膜、 低反射薄膜等防反射薄膜等。为了保护液晶显示装置或有机EL 显示装置、CRT、PDP等图像显示装置、或赋予高档感、或在 设计上加以区别，前面板被设计成贴合于所述图像显示装置的 表面。另外前面板可作为3D-TV中的λ/4板的支撑体使用。例如， 在液晶显示装置中，被设置于可视侧的偏光板的上侧。在使用 本发明的粘合剂层的情况下，作为前面板，除了玻璃基材以外， 在聚碳酸酯基材、聚甲基丙烯酸甲酯基材等塑料基材中也可发 挥与玻璃基材相同的效果。

在偏光板上层叠有所述光学层的光学薄膜也可以通过在液 晶显示装置等的制造过程中依次各自层叠的方式来形成，但预 先层叠而形成光学薄膜的方法具有品质的稳定性、组装作业等 优异且可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠时可使 用粘合层等适当的粘接方式。在所述偏光板与其他光学层粘接 时，它们的光轴可以根据目标相位差特性等来形成适当的配置 角度。

本发明的粘合型光学薄膜可以在液晶显示装置等各种图像 显示装置的形成等中优选使用。液晶显示装置的形成可依照现 有技术进行。即，液晶显示装置通常通过适当地组装液晶单元 等显示面板和粘合型光学薄膜、以及根据需要的照明系统等构 成部件并安装驱动电路等来形成，在本发明中除了使用基于本 发明的粘合型光学薄膜这一点以外，没有特别限制，可依据现 有技术。关于液晶单元，可使用例如TN型、STN型、π型、VA 型、IPS型等任意类型的液晶单元。

可以形成在液晶单元等显示面板的单侧或双侧配置有粘合 型光学薄膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光或者反 射板的装置等适当的液晶显示装置。该情况下，基于本发明的 光学薄膜可以设置在液晶单元等显示面板的单侧或双侧。在双 侧设置光学薄膜的情况下，它们可以是相同的，也可以是不同 的。进而，在形成液晶显示装置时，可以在适当的位置配置1 层或2层以上例如漫射板、防炫目层、防反射膜、保护板、棱镜 阵列、透镜阵列片、光漫射板、背光等适当的部件。

接下来对有机电致发光装置（有机EL显示装置：OLED） 进行说明。通常情况下，有机EL显示装置是在透明基板上依次 层叠透明电极、有机发光层和金属电极来形成发光体（有机电 致发光发光体）。这里，有机发光层是各种有机薄膜的层叠体， 已知有例如由三苯基胺衍生物等形成的空穴注入层和由蒽等荧 光性有机固体形成的发光层的层叠体、或这样的发光层与由苝 衍生物等形成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、 发光层、及电子注入层的层叠体等具有各种组合的构成。

有机EL显示装置的发光原理是，通过对透明电极和金属电 极施加电压，在有机发光层注入空穴和电子，通过这些空穴和 电子再结合而产生的能量激发荧光物质，被激发的荧光物质回 到基态时发出光。中途再结合的机理与一般的二极管相同，由 此还可以推测，电流和发光强度对施加电压显示出伴随整流性 的强非线性。

在有机EL显示装置中，为了放出有机发光层所发出的光， 至少一个电极必须是透明的，通常使用由氧化铟锡（ITO）等 透明导体形成的透明电极作为阳极。另一方面，为了使电子注 入容易以提高发光效率，阴极使用功函数小的物质很重要，通 常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。

在上述构成的有机EL显示装置中，有机发光层通过厚度 10nm左右非常薄的膜形成。因此，有机发光层也与透明电极同 样，使光几乎完全透过。其结果，在非发光时从透明基板的表 面入射、透过透明电极和有机发光层并在金属电极反射的光再 次在透明基板的表面侧射出，因此，从外部看时，可看到有机 EL显示装置的显示面如镜面。

在包含通过施加电压而发光的有机发光层的表面侧备有透 明电极、并且有机发光层的背面侧备有金属电极而成的有机电 致发光发光体的有机EL显示装置中，可以在透明电极的表面侧 设置偏光板、并且在这些透明电极和偏光板之间设置相位差板。

相位差板及偏光板对从外部入射并在金属电极反射的光具 有偏振作用，因此，有通过该偏振作用而从外部看不到金属电 极的镜面的效果。尤其，如果用1/4波长板构成相位差板，且将 偏光板和相位差板的偏振方向形成的角调节为π/4，则可以完全 遮掩金属电极的镜面。

即，入射至该有机EL显示装置的外部光通过偏光板而仅透 过直线偏振光成分。该直线偏振光通过相位差板一般成为椭圆 偏振光，尤其在相位差板为1/4波长板、且偏光板和相位差板的 偏振方向形成的角为π/4时成为圆偏振光。

该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜，并在金 属电极处反射，从而再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板， 并在相位差板再次成为直线偏振光。而且，由于该直线偏振光 与偏光板的偏振光方向正交，因此，不能透过偏光板。其结果， 可以完全遮掩金属电极的镜面。

实施例

以下通过实施例具体说明本发明，但本发明不受这些实施 例的限定。需要说明的是，各例中的份和%均为重量标准。

制造例1

（单体乳液的制备）

在容器中以原料的形式加入949.5份丙烯酸丁酯、50份丙烯 酸及0.5份3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷（信越化学工业 株式会社制造，KBM-503）并混合，得到单体混合物。接着， 相对于以上述比例制备的单体混合物600份，加入24份作为反应 性表面活性剂（阴离子性）的AQUARON HS-10（第一工业制 药株式会社制造）、382份离子交换水，使用均质混合器（特殊 机化工业株式会社制造），以6000（rpm）搅拌5分钟，制备单 体乳液（1）。

制造例2

在制造例1中，作为单体混合物，使用649.5份丙烯酸2-乙 基己酯、300份甲基丙烯酸甲酯、50份丙烯酸及0.5份3-甲基丙 烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷（信越化学工业株式会社制造， KBM-503）的单体混合物，除此以外，与制造例1同样操作， 得到单体乳液（2）。

制造例3

在制造例1中，作为单体混合物，使用949.5份丙烯酸乙酯、 50份丙烯酸及0.5份3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷（信越 化学工业株式会社制造，KBM-503）的单体混合物，除此以外， 与制造例1同样操作，得到单体乳液（3）。

制造例4

在制造例1中，作为单体混合物，使用799.5份丙烯酸丁酯、 150份丙烯酸甲酯、50份丙烯酸及0.5份3-甲基丙烯酰氧基丙基- 三甲氧基硅烷（信越化学工业株式会社制造，KBM-503）的单 体混合物，除此以外，与制造例1同样操作，得到单体乳液（4）。

制造例5

在制造例1中，作为单体混合物，使用879.5份丙烯酸丁酯、 50份甲基丙烯酸环己酯、50份丙烯酸、20份单[聚（亚丙基氧基） 甲基丙烯酸酯]磷酸酯（Rhodia Nicca Ltd.制造：商品名“Sipomer PAM-200”）及0.5份3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷（信 越化学工业株式会社制造，KBM-503）的单体混合物，除此以 外，与制造例1同样操作，得到单体乳液（5）。

制造例6

在制造例1中，作为单体混合物，使用62.95份丙烯酸丁酯、 30份甲基丙烯酸甲酯、50份丙烯酸、20份单[聚（亚丙基氧基） 甲基丙烯酸酯]磷酸酯（Rhodia Nicca Ltd.制造：商品名“Sipomer PAM-200”）及0.5份3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷（信 越化学工业株式会社制造，KBM-503）的单体混合物，除此以 外，与制造例1同样操作，得到单体乳液（6）。

制造例7

在制造例1中，作为单体混合物，使用950份丙烯酸丁酯及 50份丙烯酸的单体混合物，除此以外，与制造例1同样操作，得 到单体乳液（7）。

制造例8

在制造例1中，作为单体混合物，使用950份丙烯酸2-乙基 己酯及50份丙烯酸的单体混合物，除此以外，与制造例1同样操 作，得到单体乳液（8）。

制造例9

在制造例1中，作为单体混合物，使用530份丙烯酸丁酯、 420重量份甲基丙烯酸甲酯及50份丙烯酸的单体混合物，除此以 外，与制造例1同样操作，得到单体乳液（9）。

制造例10

在制造例1中，作为单体混合物，使用950份甲基丙烯酸月 桂酯及50份丙烯酸的单体混合物，除此以外，与制造例1同样操 作，得到单体乳液（10）。

制造例11

在制造例1中，使用900份甲基丙烯酸甲酯、80份丙烯酸丁 酯及20份丙烯酸作为单体混合物，除此以外，与制造例1同样操 作，得到单体乳液（11）。

制造例12

在制造例1中，作为单体混合物，使用900份甲基丙烯酸甲 酯、80份丙烯酸2-乙基己酯及20份丙烯酸的单体混合物，除此 以外，与制造例1同样操作，得到单体乳液（12）。

制造例13

在制造例1中，作为单体混合物，使用900份甲基丙烯酸甲 酯、80份丙烯酸乙酯及20份丙烯酸的单体混合物，除此以外， 与制造例1同样操作，得到单体乳液（13）。

制造例14

在制造例1中，作为单体混合物，使用900份甲基丙烯酸甲 酯、79份丙烯酸丁酯、20份丙烯酸及1份3-甲基丙烯酰氧基丙基 -三甲氧基硅烷（信越化学工业株式会社制造，KBM-503）的单 体混合物，除此以外，与制造例1同样操作，得到单体乳液（14）。

制造例15

在制造例1中，作为单体混合物，使用979份甲基丙烯酸叔 丁酯、20份丙烯酸及1份3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷 （信越化学工业株式会社制造，KBM-503）的单体混合物，除 此以外，与制造例1同样操作，得到单体乳液（15）。

制造例16

在制造例1中，作为单体混合物，使用979份甲基丙烯酸异 冰片酯、20份丙烯酸及1份3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅 烷（信越化学工业株式会社制造，KBM-503）的单体混合物， 除此以外，与制造例1同样操作，得到单体乳液（16）。

制造例17

在制造例1中，作为单体混合物，使用650份甲基丙烯酸甲 酯、329份丙烯酸丁酯、20份丙烯酸及1份3-甲基丙烯酰氧基丙 基-三甲氧基硅烷（信越化学工业株式会社制造，KBM-503）的 单体混合物，除此以外，与制造例1同样操作，得到单体乳液 （17）。

制造例18

在制造例1中，作为单体混合物，使用970份苯乙烯、20份 丙烯酸及1份二乙烯基苯的单体混合物，除此以外，与制造例1 同样操作，得到单体乳液（18）。

实施例1

（水分散型粘合剂组合物的制备）

在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、滴液漏斗和搅拌叶 片的反应容器中，投入200份通过上述制备而成的单体乳液（9） 及330份离子交换水，接着，将反应容器用氮气充分置换后，添 加0.6份过硫酸铵，边搅拌边在60℃下进行1小时聚合，得到形 成核层的共聚物。接着，在将反应容器保持在60℃的情况下， 经3小时向其中滴加800份单体乳液（1），然后，聚合3小时，形 成壳层，得到固体成分浓度46.2%的含有核壳结构的聚合物乳 液颗粒的水分散液。接着，将上述含有聚合物乳液颗粒的水分 散液冷却至室温，然后向其中添加30份浓度10%的氨水以使pH 为7.5，且调节至固体成分45.4%。得到含有核壳结构的乳液颗 粒的水分散型粘合剂组合物。

（粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成）

在脱模薄膜（三菱化学聚酯株式会社制造，Diafoil MRF-38，聚对苯二甲酸乙二醇酯基材）上通过模涂布机涂布上 述含有核壳结构的乳液颗粒的水分散型粘合剂组合物，使得干 燥后的厚度为20μm，然后在120℃下干燥5分钟，形成粘合剂层。 将该粘合剂层与偏光板（日东电工株式会社制造，产品名 SEG-DU）贴合，制成粘合型偏光板。所述偏光板所使用的偏 振片的厚度为28μm，作为设置在偏振片的两侧的透明保护薄膜 的三乙酰纤维素薄膜的厚度各为80μm。

实施例2至15及比较例1至5

在实施例1中，将形成核层、壳层的单体乳液的种类及其比 率如表1所示进行变更，除此以外，与实施例1同样操作，得到 含有核壳结构的乳液颗粒的水分散型粘合剂组合物。另外，使 用该含有核壳结构的乳液颗粒的水分散型粘合剂组合物，与实 施例1同样操作，进行粘合剂层的形成及粘合型偏光板的制成。

将由通过上述制造例1至17制备而成的单体乳液（1）至（17） 得到的（甲基）丙烯酸系共聚物乳液、由通过制造例18制备而 成的单体乳液（18）得到的苯乙烯系共聚物乳液的玻璃化转变 温度（基于上述FOX式的理论值）示于表1。表1中，示出各（甲 基）丙烯酸系共聚物的单体成分、其比率（重量%）、及含有核 壳结构的乳液颗粒的水分散型粘合剂组合物的固体成分（重量 %）。

需要说明的是，表1中，除比较例6以外，由Tg不同的（甲 基）丙烯酸系共聚物制备含有核壳结构的乳液颗粒的水分散型 粘合剂组合物，将Tg低的（甲基）丙烯酸系共聚物作为低Tg（甲 基）丙烯酸系共聚物（A）、将Tg高的（甲基）丙烯酸系共聚物 作为高Tg（甲基）丙烯酸系共聚物（B）。另外，表1中的（甲 基）丙烯酸系共聚物（A）/（B）的重量比记载的是将（甲基） 丙烯酸系共聚物（A）及（B）的总重量设为100（重量份）时 的固体成分重量比率。

<薄型偏光膜的制作和使用了其的偏光板的制作>

为了制作薄型偏光膜，首先，通过对在非晶性PET基材上 制膜有24μm厚的PVA层的层叠体进行拉伸温度130℃的空中辅 助拉伸生成拉伸层叠体，接着，通过对拉伸层叠体进行染色生 成着色层叠体，进而通过拉伸温度65度的硼酸水中拉伸以使总 拉伸倍率为5.94倍的方式使着色层叠体与非晶性PET基材一体 地拉伸，生成包含厚度3μm的PVA层的光学薄膜层叠体。通过 这样的2阶段拉伸，可以生成构成在非晶性PET基材上制膜的 PVA层的PVA分子高阶取向、通过染色吸附的碘以多碘离子络 合物的形式沿单方向高阶取向的高功能偏光膜的包含厚度 10μm的PVA层的光学薄膜层叠体。进而，一边在该光学薄膜层 叠体的偏光膜的表面涂布聚乙烯醇系粘接剂，一边贴合皂化处 理后的80μm厚的三乙酰纤维素薄膜，然后将非晶性PET基材剥 离，制作使用了薄型偏光膜的偏光板。

实施例16

在实施例1中，在（粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制 成）时，作为偏光板，使用上述使用了薄型偏光膜的偏光板， 除此以外，与实施例1同样操作，制成粘合型偏光板。

比较例6

在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、滴液漏斗和搅拌叶 片的反应容器中，投入通过制造例5制备而成的单体乳液（5） 中的200份及330份离子交换水，接着，对反应容器进行充分的 氮气置换后，添加0.6份过硫酸铵，边搅拌边在60℃下进行1小 时聚合。接着，在将反应容器保持在60℃的情况下，经3小时向 其中滴加剩余的单体乳液，然后，聚合3小时，得到固体成分浓 度46.2%的聚合物乳液。接着，将上述聚合物乳液冷却至室温， 然后向其中添加30份浓度10%的氨水以使pH为7.5，并调节至固 体成分45.1%，得到（甲基）丙烯酸系共聚物乳液。另外，使 用该（甲基）丙烯酸系共聚物乳液并与实施例1同样操作，进行 粘合剂层的形成以及粘合型偏光板的制成。

对通过上述实施例及比较例得到的粘合型偏光板进行以下 评价。评价结果示于表2。

[加湿耐久性<加湿剥离>]

将各实施例以及各比较例的粘合型偏光板裁切为15英寸的 大小，并将其粘贴到厚度0.7mm的无碱玻璃板（CORNING #1737，CORNING公司制造）上，在50℃、0.5MPa的高压釜中 放置15分钟。然后，在60℃、90%R.H.的气氛下处理500小时， 然后，在取出至室温条件（23℃、55%R.H.）下后立即目测确 认处理后的粘合型偏光板和无碱玻璃之间的剥离情况，用下述 标准进行评价。

5：没有产生剥离。

4：在自粘合型偏光板的端部起0.5mm以内的位置产生剥 离。

3：在自粘合型偏光板的端部起1.0mm以内的位置产生剥 离。

2：在自粘合型偏光板的端部起3.0mm以内的位置产生剥 离。

1：在自粘合型偏光板的端部起3.0mm以上的位置产生剥 离。

[高温加湿耐久性<经时剥离>]

将各实施例以及各比较例的粘合型偏光板裁切为15英寸的 大小，并将其粘贴到厚度0.7mm的无碱玻璃板（CORNING #1737，CORNING公司制造）上，在50℃、0.5MPa的高压釜中 放置15分钟。然后，在85℃、85%R.H.的气氛下处理100小时， 然后，在取出至室温条件（23℃、55%R.H.）下后立即目测确 认处理后的粘合型偏光板和无碱玻璃之间的剥离情况，用下述 标准进行评价。不管是哪个例子，在该阶段的评价均为“5”， 没有确认到剥离的产生。接着，在取出至室温条件（23℃、 55%R.H.）下后保存240小时，然后目测确认处理后的粘合型偏 光板和无碱玻璃之间的剥离情况，用下述标准进行评价。

5：没有产生剥离。

4：在自粘合型偏光板的端部起0.5mm以内的位置产生剥 离。

3：在自粘合型偏光板的端部起1.0mm以内的位置产生剥 离。

2：在自粘合型偏光板的端部起3.0mm以内的位置产生剥 离。

1：在自粘合型偏光板的端部起3.0mm以上的位置产生剥 离。

[雾度]

将通过各例得到的设置于脱模薄膜上的厚度20μm的粘合 剂层裁切为50mm×50mm。另外将除了在上述各例中将厚度变 更为200μm来形成粘合剂层以外与上述同样地制造的粘合剂层 裁切为50mm×50mm。然后，将各粘合剂层从脱模薄膜剥离， 在25℃的气氛下，使用株式会社村上色彩技术研究所制造的 “HAZEMETER HM-150型”，按照JISK-7136测定雾度值（%）。 将粘合剂层的厚度为20μm、200μm时的雾度值（H20）及（H200）、 比（H200）/（H20）示于表1。

[表1]

[表2]

由表1、表2可知，实施例的粘合型光学薄膜（粘合型偏光 板）的透明性好，加湿剥离、经时剥离均令人满意，加湿耐久 性良好。需要说明的是，对于实施例16，除了偏光膜为薄型以 外显示出与实施例1同样的加湿耐久性。另一方面，比较例1至5 不满足本申请的（甲基）丙烯酸系共聚物（A）、（B）的玻璃化 转变温度、混合比例中的任一条件，因此，加湿剥离、经时剥 离这两个指标均不能令人满意。另外，对于比较例6，使用以苯 乙烯为主要单体单元的苯乙烯系共聚物代替具有较高的玻璃化 转变温度的Tg（甲基）丙烯酸系共聚物（B），粘合剂层的雾度 值高。

表中，BA表示丙烯酸丁酯（228.15K）、AA表示丙烯酸 （379.15K）、2EHA表示丙烯酸2-乙基己酯（218.15K）、EA表 示丙烯酸乙酯（253.15K）、CHMA表示甲基丙烯酸环己酯 （339.15K）、KBM503表示3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅 烷（信越化学工业株式会社制造，KBM-503）、PAM200表示单 [多（亚丙基氧基）甲基丙烯酸酯]磷酸酯（Rhodia Nicca Ltd. 制造：商品名“Sipomer PAM-200”）（273.15K）、MMA表示甲 基丙烯酸甲酯（378.15K）、t-BMA表示甲基丙烯酸叔丁酯 （380.15K）、IBXMA表示甲基丙烯酸异冰片酯（453.15K）、LMA 表示甲基丙烯酸月桂酯（208.15K）、St表示苯乙烯（373.15K）。 需要说明的是，括号内的温度是玻璃化转变温度的计算所使用 的各单体的均聚物的玻璃化转变温度（K）。

图1是表示实施例6的核壳结构的乳液颗粒的3D-TEM图 像。图像尺寸为355nm×355nm。核层以MMA的形式表示，壳层 以BA的形式表示。