一种含莠去津与西玛津的除草组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种农药组合物，具体涉及一种含有莠去津与西玛津的除草组合物及其应用，属于农药技术领域。

背景技术

莠去津(Atrazine)，化学名称：2-氯-4-二乙胺基-6-异丙胺基-1,3,5-三嗪，又名阿特拉津。莠去津为芽前土壤处理除草剂，也可芽后茎叶处理，主要通过植物根部吸收并向上传导，抑制杂草（如苍耳属植物、狐尾草、豚草属植物和野生黄瓜等）的光合作用，使其枯死。用于防除玉米、甘蔗、果园、葡萄园、茶园等作物田中的一年生禾本科杂草和阔叶杂草，对某些多年生杂草也有一定的抑制作用。莠去津在实际使用时存在一定的弊端，持效期较长，如用药时间不当或施用量过大，都会对当茬作物或后茬作物产生一定的药害。

西玛津(Simazine)，化学名称：2-氯-4,6-二(乙基氨基)-1,3,5-三嗪，又名西玛嗪。西玛津为芽前土壤处理除草剂，用于防除玉米、甘蔗、果园、香蕉园、茶园、高粱等作物田中的一年生阔叶草和部分禾本科杂草，由于其土壤持效期特长，特别在干旱、低温、低肥条件下微生物分解缓慢，持效期长达一年，因而影响下茬敏感作物出苗生长。

单用药物单剂均存在持效期长，易对下茬敏感作物产生影响的缺点，因此，研究出一种安全性高、防除效果好和杀草谱广的旱地作物除草剂品种是目前亟待解决的问题。有关莠去津和西玛津复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含有莠去津和西玛津的除草组合物，该组合物避免了莠去津和西玛津单用的不足，充分发挥了这两者的优势，更加利于实际应用。

本发明还提供了上述除草组合物的应用。

本发明是通过以下措施实现的：

一种含有莠去津和西玛津的除草组合物，其特征是：药物活性成分包括重量比为1:1-40:1的莠去津和西玛津，优选重量为1:1-10:1，更优选重量比为1:1-5:1，最优重量比为1:1。

所述的含莠去津与西玛津的除草组合物按本技术领域人员所公知的方法，可制成农业上允许的任意剂型，较优选如：悬浮剂或水分散粒剂。

组合物制成水分散粒剂时，包含如下重量百分比的组分：药物活性成分30%- 90%、分散剂4-10%、润湿剂2-10%、崩解剂1-10%，填料余量。优选的，组合物由以下重量百分比的组分组成：药物活性成分30%-90%、分散剂4.5%、润湿剂2%、崩解剂1.25%，填料余量。更优选由以下重量百分比的组分组成：药物活性成分70%-90%、分散剂4.5%、润湿剂2%、崩解剂1.25%，填料余量。

水分散粒剂制备方法为：将西玛津、莠去津、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料在混合机中混合均匀，经气流粉碎机粉碎至粒径20-40μm后，再混合均匀，捏合加水量20-30%，进行挤压造粒，40-50℃烘干，即可制成莠去津·西玛津水分散粒剂产品。

所述分散剂为木质素磺酸钙、马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基苯酚磺酸钠、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸钠盐的一种或几种。优选分散剂由聚羧酸钠盐和木质素磺酸钙按质量比2:1混合而成。

所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、a-磺基脂肪酸甲酯、十四烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、a-烯烃磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、木质素磺酸钠、拉开粉BX、脂肪酸硫酸盐和脂肪酸酯硫酸盐中的一种或多种，优选润湿剂由十二烷基硫酸钠和木质素磺酸钠按质量比1:1混合而成。

所述的崩解剂选自：硫酸钾、羟甲基纤维素钠、氯化钾、磷酸氢二铵、尿素、硫酸钠、硫酸铵、硝酸铵、氯化钙和氯化钠中的一种或多种，优选崩解剂由硫酸铵和尿素按质量比为1.5:1混合而成。

所述的填料选自：高岭土、膨润土、滑石粉、凹凸棒土、硅藻土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种，优选填料为白炭黑。

组合物制成悬浮剂时，以水为溶剂，各组分含量为：药物活性成分50-600g/L、分散剂20-100g/L、湿润剂10-100g/L、消泡剂1-10g/L、增稠稳定剂1-20g/L、抗冻剂1-80g/L、水为余量。优选各组分含量为：药物活性成分50-600g/L、分散剂50g/L、湿润剂10g/L、消泡剂5g/L、增稠稳定剂2.5g/L、抗冻剂50g/L、水为余量。更优选各组分含量为：药物活性成分300-500g/L、分散剂50g/L、湿润剂10g/L、消泡剂5g/L、增稠稳定剂2.5g/L、抗冻剂50g/L、水为余量。

悬浮剂制备方法为：将上述配方中分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠稳定剂、抗冻剂、水经过高速剪切混合均匀，加入西玛津、莠去津，在球磨机中球磨2-3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得莠去津·西玛津悬浮剂产品。

所述分散剂为木质素磺酸钙、马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸钠盐的一种或几种。优选分散剂由萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸钠盐和木质素磺酸钙按质量比1:3:1混合而成。

所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、木质素磺酸钠和拉开粉BX中的一种或多种，优选润湿剂为十二烷基硫酸钠。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种，优选消泡剂为硅酮类化合物。

所述的增稠稳定剂选自：黄原胶、硅酸镁铝、阿拉伯胶和聚乙烯醇中的一种或多种，优选增稠稳定剂为硅酸镁铝：黄原胶按质量比为1.5:1混合而成。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一种或多种，优选抗冻剂为乙二醇。

本发明的组合物主要用于玉米、甘蔗田防除一年生阔叶杂草及禾本科杂草。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物扩大了除草谱，提高除草效率；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小，减少药物在土壤中的残留，利于环境可持续发展；(3)本发明组合物可制成悬浮剂和水分散粒剂，辅料及剂型的选择提高了药效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。如无特别说明，下述实施例中的百分比均为重量百分比。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先按照孙云沛法进行室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数（CTC），CTC＜80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

莠去津与西玛津复配对玉米田杂草室内毒力测定

试验药剂均由山东潍坊润丰化工股份有限公司提供。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设一系列浓度处理，设清水对照。采用土壤喷雾处理法测定药剂及混用后的抑制中浓度，并以孙云沛等（1960）提出的计算联合毒力的方法求其共毒系数。

计算公式如下（以莠去津为标准药剂，其毒力指数为100）：

式中：M为莠去津和西玛津不同配比的混合物；

P_莠去津为莠去津在混剂中所占的比例；

P_西玛津为西玛津在混剂中所占的比例。

试验结果如表1所示：

由表1可知，莠去津、西玛津对玉米田一年生杂草的LC₅₀分别为428.1347mg/L和213.9542mg/L，莠去津的毒力明显低于西玛津的毒力。莠去津与西玛津两者在1:1-40:1范围内混配均表现出增效作用，其中，两者在1:1-10:1范围内混配增效作用较为理想，以1:1-5:1范围内增效作用更高，以1:1时增效作用最高。

下面具体列举本发明的几个代表性的实施例，但并非穷举。

实施例1 90%莠去津·西玛津水分散粒剂

配方为：莠去津45%、西玛津45%、聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸铵0.75%、尿素0.5%、白炭黑加至100%。

制备方法为：将西玛津、莠去津、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料在混合机中混合均匀，经气流粉碎机粉碎至粒径20-40μm后，再混合均匀，捏合加水量20-30%，进行挤压造粒，40-50℃烘干，即可制成90%水分散粒剂。

实施例2 70%莠去津·西玛津水分散粒剂

配方为：莠去津50%、西玛津20%、聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸铵0.75%、尿素0.5%、白炭黑加至100%。制备方法同实施例1。

实施例3 60%莠去津·西玛津水分散粒剂

配方为：莠去津50%、西玛津10%、聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸铵0.75%、尿素0.5%、白炭黑加至100%。制备方法同实施例1。

实施例4 80.3%莠去津·西玛津水分散粒剂

配方为：莠去津73%、西玛津7.3%、聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸铵0.75%、尿素0.5%、白炭黑加至100%。制备方法同实施例1。

实施例5 52.5%莠去津·西玛津水分散粒剂

配方为：莠去津50%、西玛津2.5%、聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸铵0.75%、尿素0.5%、白炭黑加至100%。制备方法同实施例1。

实施例6 41%莠去津·西玛津水分散粒剂

配方为：莠去津40%、西玛津1%、聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸铵0.75%、尿素0.5%、白炭黑加至100%。制备方法同实施例1。

实施例7 48%莠去津·西玛津水分散粒剂

配方为：莠去津24%、西玛津24%、马来酸-丙烯酸共聚物盐5%、拉开粉BX 3%，硫酸铵15%、硫酸钠5%、淀粉加至100%。制备方法同实施例1。

实施例8 59%莠去津·西玛津水分散粒剂

配方为：莠去津40%、西玛津19%、聚羧酸钠盐5%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物3%、十四烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，氯化钙28%、轻质碳酸钙加至100%。制备方法同实施例1。

实施例9 36%莠去津·西玛津水分散粒剂

配方为：莠去津30%、西玛津6%、烷基苯酚磺酸钠8%、木质素磺酸钙1.5%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硫酸钾15%、尿素7%、羟甲基纤维素钠5%、膨润土加至100%。制备方法同实施例1。

实施例10 86.9%莠去津·西玛津水分散粒剂

配方为：莠去津79%、西玛津7.9%、聚羧酸钠盐4%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1.5%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2%、十二烷基硫酸钠1%、a-烯烃磺酸钠2%，氯化钠2.1%、滑石粉加至100%。制备方法同实施例1。

实施例11 42%莠去津·西玛津水分散粒剂

配方为：莠去津40%、西玛津2%、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物6%、木质素磺酸钙3%、十二烷基硫酸钠1%、木质素磺酸钠1%，硝酸铵12%、尿素7%、羟甲基纤维素钠5%、白炭黑加至100%。制备方法同实施例1。

实施例12 73.8%莠去津·西玛津水分散粒剂

配方为：莠去津72%、西玛津1.8%、马来酸-丙烯酸共聚物盐8%、木质素磺酸钙1.5%、拉开粉BX 1%、a-烯烃磺酸钠1%，硫酸钾15%、磷酸二氢铵7%、羟甲基纤维素钠5%、凹凸棒土加至100%。制备方法同实施例1。

实施例13 500g/L莠去津·西玛津悬浮剂

配方为：莠去津250g/L、西玛津250g/L、萘磺酸甲醛缩合物钠盐10g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L，水作余量。

制备方法为：将上述配方中分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠稳定剂、抗冻剂、水，经过高速剪切混合均匀，加入西玛津、莠去津，在球磨机中球磨2-3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，即得。

实施例14 350g/L莠去津·西玛津悬浮剂

配方为：莠去津250g/L、西玛津100g/L、萘磺酸甲醛缩合物钠盐10g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L，水作余量。制备方法同实施例13。

实施例15 300g/L莠去津·西玛津悬浮剂

配方为：莠去津250g/L、西玛津50g/L、萘磺酸甲醛缩合物钠盐10g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L，水作余量。制备方法同实施例13。

实施例16 600g/L莠去津·西玛津悬浮剂

配方为：莠去津545.5g/L、西玛津54.5g/L、萘磺酸甲醛缩合物钠盐10g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L，水作余量。制备方法同实施例13。

实施例17 210g/L莠去津·西玛津悬浮剂

配方为：莠去津200g/L、西玛津10g/L、萘磺酸甲醛缩合物钠盐10g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L，水作余量。制备方法同实施例13。

实施例18 90.2g/L莠去津·西玛津悬浮剂

配方为：莠去津88g/L、西玛津2.2g/L、萘磺酸甲醛缩合物钠盐10g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L，水作余量。制备方法同实施例13。

实施例19 156g/L莠去津·西玛津悬浮剂

配方为：莠去津78g/L、西玛津78g/L、马来酸-丙烯酸共聚物盐10g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基苯磺酸钠10g/L、丙三醇50g/L、C_10-20饱和脂肪酸类化合物5g/L，阿拉伯胶1g/L，水作余量。制备方法同实施例13。

实施例20 280g/L莠去津·西玛津悬浮剂

配方为：莠去津200g/L、西玛津80g/L、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物50g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、丙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝1.5g/L、聚乙烯醇1g/L，水作余量。制备方法同实施例13。

实施例21 72g/L莠去津·西玛津悬浮剂

配方为：莠去津60g/L、西玛津12g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙20g/L、十四烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝5g/L，水作余量。制备方法同实施例13。

实施例22 121g/L莠去津·西玛津悬浮剂

配方为：莠去津110g/L、西玛津11g/L、木质素磺酸钙60g/L、烷基萘磺酸钠0.3g/L、木质素磺酸钠0.3g/L、拉开粉BX0.4g/L、丙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，黄原胶2g/L，水作余量。制备方法同实施例13。

实施例23 420g/L莠去津·西玛津悬浮剂

配方为：莠去津400g/L、西玛津20g/L、马来酸-丙烯酸共聚物盐60g/L、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物0.3g/L、十四烷基硫酸钠0.2g/L、拉开粉BX0.4g/L、丙三醇50g/L、C_10-20饱和脂肪酸类化合物6g/L，聚乙烯醇2g/L，水作余量。制备方法同实施例13。

实施例24 205g/L莠去津·西玛津悬浮剂

配方为：莠去津200g/L、西玛津5g/L、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物60g/L、烷基萘磺酸钠0.3g/L、木质素磺酸钠0.5g/L、拉开粉BX0.1g/L、丙二醇50g/L、硅油3g/L，阿拉伯胶2g/L，水作余量。制备方法同实施例13。

对上述实施例制备的莠去津与西玛津复配制剂产品质量稳定性进行试验，结果见下表2和表3。

由表2、3知，实施例7、8、9、10、11、12、19、20、21、22、23、24中，热储后质量变差，而使用优选助剂的实施例1、2、3、4、5、6、13、14、15、16、17、18在热储前和热储后，质量均良好，优选助剂在产品质量中起着关键作用。

莠去津与西玛津复配制剂田间药效试验

1、玉米田杂草防治田间药效试验

1.1 试验药剂

对照药剂为：80%莠去津可湿性粉剂(市购)、90%西玛津水分散粒剂(市购)。

1.2 试验条件及施药方法

本实验安排在山东省青岛市城阳区进行，玉米田土壤肥力中等，pH值为6.9。试验时，药剂于播后苗前均匀喷施地面。所用器械为工农-16型背负式手动喷雾器。整个试验过程共喷药1次，用水量750kg/公顷。试验期间天气良好，施药当日晴，日平均气温23℃，相对湿度50%，药后7天未降雨。

玉米田主要杂草为：马唐、狗尾草、牛筋草、曼陀罗、马齿苋、铁苋菜、刺儿菜等。

1.3调查方法

于药后30d调查杂草残存株数、鲜重，并计算株数防效和鲜重防效。同时药后不定期观察玉米生长状况，观察有无药害的产生。

计算公式如下：

所述对照区为清水对照区，不喷施药剂。

1.4 实验结果

实验期间，本发明制剂在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，其防治效果见下表4。

由表4 可以看出，莠去津与西玛津复配后能有效防治玉米田杂草的发生，防治效果均优于对照药剂。使用优选助剂和优选配比的实施例防效要明显优于其他实施例，并对玉米田杂草防效达90%以上，其中以实施例1和13的防效最高，鲜重防效均在95%以上。

2、甘蔗田杂草防治田间药效试验

2.1 试验药剂

对照药剂为：80%莠去津可湿性粉剂(市购)、90%西玛津水分散粒剂(市购)。

2.2 试验条件及施药方法

本实验安排在福建省漳州市长泰县进行，甘蔗田土壤肥力中等，pH值为7.2。试验时，药剂于甘蔗种植后15天后喷雾。所用器械为工农-16型背负式手动喷雾器。整个试验过程共喷药1次，用水量750kg/公顷。试验期间天气良好，施药当日晴，日平均气温27.3℃，相对湿度60%，施药48h前后无降雨。

甘蔗田主要杂草为：马唐、牛筋草、石胡荽、通泉草、胜红蓟、马齿苋等。

2.3调查方法

于药后30d调查杂草残存株数、鲜重，并计算株数防效和鲜重防效。同时药后不定期观察甘蔗生长状况，观察有无药害的产生。

计算公式如下：

所述对照区为清水对照区，不喷施药剂。

2.4 实验结果

实验期间，本发明制剂在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，其防治效果见下表5。

由表5可以看出，莠去津与西玛津复配后能有效防治甘蔗田杂草的发生，防治效果均优于对照药剂。优选助剂和优选配比的实施例防效要明显优于其他实施例，并对甘蔗田杂草防效达90%以上，其中以实施例1和13的防效最高，鲜重防效均在95%以上。