从乙酰甲胺磷原油中提取高纯度乙酰甲胺磷原粉的方法(1)

下面结合实施例对本发明作进一步说明：

本发明是从乙酰甲胺磷原油出发，提取高含量(97％以上)乙酰甲胺磷原粉。

由于乙酰甲胺磷遇水比较容易分解，因此本发明首先对乙酰甲胺磷原油进行结晶处理，分离大部分乙酰甲胺磷后再进行其它分离处理，这样可以大大减少损失。原油结晶可在带搅拌或无搅拌的结晶釜中进行，结晶初始温度为10-50℃，终点温度为-10-10℃，降温速率为1-12℃/小时。

原油结晶产生的母液中一般还含有20-40％的乙酰甲胺磷，其它成分主要是O,O-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺、O,O,O-三甲基硫代磷酰胺、醋酸等杂质。本方法用氨水、碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液中和，或用水、氯化钠、氯化铵、硫酸钠、乙酸钠等水溶液处理上述母液，分离出水层后再用有机萃取剂萃取其中的乙酰甲胺磷。萃取剂可以是芳烃、脂肪族烃、卤代烃、环烷烃、碳酸脂、脂肪族羧酸酯、脂肪族酮或两种以上(含两种)这些物质的混合物，萃取剂的用量在1-20份之间变化。萃取过程可以采用间歇、连续或半连续的方式操作。萃取温度根据萃取剂的各类和用量不同而变化，一般控制在20-40℃。

经过萃取后的萃取相中乙酰甲胺磷浓度仅为5-20％，将其进行真空脱溶回收萃取剂，脱溶后获得为75-85％的乙酰甲胺磷原粉粗晶体。

乙酰甲胺磷原粉粗结晶和萃取相脱溶后的乙酰甲胺磷原粉粗晶体中乙酰甲胺磷含量一般为75-90％，还需进一步精制才能获得较高纯度的乙酰甲胺磷原粉。精制是采用有机溶剂重结晶的方法，用于重结晶的有机溶剂可以是芳烃、碳酸脂、脂肪族羧酸酯、脂肪族醇或脂肪族酮。碳酸酯最好是含有C1-C4烷基的碳酸脂，如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙脂；脂肪族羧酸酯最好是C2-C12羧酸C2-C8酯，如丁酸丁酯、碳酸二丙酯；脂肪族醇最好是C1-C8脂肪族醇，如乙醇、丙醇、异类醇、丁醇、异丁醇、异戊醇、己醇、辛醇；脂肪族酮最好是C3-C8脂肪族酮，如甲乙酮、甲基正丙酮、甲基异丁酮等。有机溶剂的用量根据所用的溶剂各类不同而有所不同，为使能达到较高的晶体收率和纯度，以每份乙酰甲胺磷计，有机溶剂的用量一般为0.2-10份，最好用量是0.5-5份。首先将乙酰甲胺磷粗晶体在60℃以下溶于有机溶剂，然后冷却结晶。结晶温度为-10-12℃，最好是-10-5℃。分离出晶体后经过适当干燥即得希望的乙酰甲胺磷原粉。精制母液可以循环作为下一批精制的溶剂，也可经脱溶回收溶剂后回到下一批结晶母液中或用来配置乳油。

乙酰甲胺磷原油的制备：在1000Kg纯度为75％的甲胺磷原油中，分别加入10Kg重量浓度为98％的硫酸和700Kg重量浓度为98％的醋酐，在50℃下反应3小时，得含量为54-55％的乙酰甲胺磷原油。

实施例1：将1710Kg乙酰甲胺磷含量为54.1％的上述乙酰甲胺磷原油放至带搅拌的结晶釜中，4小时均匀降温至5℃，离心分离得到765Kg含量为82％的乙酰甲胺磷原粉粗晶体和945Kg乙酰甲胺磷含量为31.5％的母液。母液用25％的氨水中和至PH值6.5-7.0分出水层后再用3500Kg萃取剂萃取油层中的乙酰甲胺磷，得3680Kg乙酰甲胺磷含量为5.1％的萃取相。将萃取相真空脱溶，得3400Kg萃取剂和240Kg含量为78％的乙酰甲胺磷原粉粗晶体。将上述两部分乙酰甲胺磷原粉粗晶体加入到溶解釜中，再加入1200Kg苯，加热至48℃搅拌溶解，然后放至精制釜中，冷却至-10℃结晶5小时。离心分离、干燥得到803Kg含量为98.0％的乙酰甲胺磷原粉和1250Kg含量为2％的精制母液。

实施例2：将1710Kg乙酰甲胺磷含量为54.1％的乙酰甲胺磷原油，放至带搅拌的结晶釜中，4小时均匀降温至2℃，离心分离得到760Kg含量为83％的乙酰甲胺磷原粉粗晶体和950Kg乙酰甲胺磷含量为31.7％的母液。用500Kg含量为25％的乙酸钠溶液对母液进行洗涤，分出水层后再用3500Kg萃取剂萃取油层中的乙酰甲胺磷，得3685Kg乙酰甲胺磷含量为5.1％的萃取相。将萃取相真空脱溶，得3400Kg萃取剂和245Kg含量为78％的乙酰甲胺磷原粉粗晶体。将两部分乙酰甲胺磷原粉粗晶体加入到溶解釜中，再加入实施例1中1200Kg乙酰甲胺磷含量为2％的精制母液，加热至48℃搅拌溶解，然后放至精制釜中，冷却至-10℃结晶5小时。离心分离、干燥得到815Kg含量为97.8％的乙酰甲胺磷原粉和1280Kg含量为3.1％的精制母液，精制母液在循环使用5-10次可通过真空脱溶回收溶剂。