芳香四胺单体和芳香四胺盐酸盐及其制备方法

具体实施方式：

下面的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。

实施例1：将12.96g(0.12mol)邻苯二胺加入到装有机械搅拌，氮气入口及回流冷凝管的250ml反应器中，将6.66g(0.04mol)三氟甲磺酸加入，搅拌使二者充分混合，加入3.0g(0.017mol)芴酮，150℃下反应12小时后，向反应液中加入的80ml8％的稀盐酸，过滤，滤液用氢氧化钠中和，过滤，便得到初产物9，9-二(3，4-二氨基苯基)芴。将初产物用热水洗2～3次，过滤，固体真空干燥，得到9，9-二(3，4-二氨基苯基)芴(BDAPF)2.5g，产率为40％。

将9，9-二(3，4-二氨基苯基)芴(BDAPF)加入到少量的水，滴加盐酸至BDAPF全部溶解后又有固体产生，便停止滴加盐酸，放置一段时间后过滤，固体真空干燥，便得到9，9-二(3，4-二氨基苯基)芴盐酸盐(BDAPF·4HCl)。

实施例2：将20.25g(0.1875mol)邻苯二胺、13.575g(0.075mol)邻苯二胺盐酸盐加入到装有机械搅拌，氮气入口及回流冷凝管的250ml反应器中混和均匀，再加入6.75g(0.0375mol)芴酮，150℃下反应12小时后，向反应液中加入7％的稀盐酸200ml，过滤，滤液用氢氧化钠中和，过滤，便得到初产物9，9-二(3，4-二氨基苯基)芴。将初产物用热水洗2～3次，过滤，固体真空干燥，得到9，9-二(3，4-二氨基苯基)芴(BDAPF)，将BDAPF进一步转化成9，9-二(3，4-二氨基苯基)芴的四胺盐(BDAPF·4HCl)，得到BDAPF·4HCl10.8g，产率为55％。

对所得到的BDAPF及BDAPF·4HCl进行结构表征，包括核磁共振谱(包括¹H核磁谱和¹³C核磁谱)、红外光谱、元素分析、质谱测试，证明合成的产物是目标产物9，9-二(3，4-二氨基苯基)芴(BDAPF)，和9，9-二(3，4-二氨基苯基)芴的四胺盐(BDAPF·4HCl)。

表征结果如下：

图1是BDAPF的红外光谱(KBr)：其中3401.5，3337.7cm^-1是-NH₂的吸收峰，3058.1cm^-1是Ar-H吸收峰，1624.1，1511.8cm^-1是苯环上-C＝C-吸收峰，1286.5cm^-1是C-N吸收峰，746.6cm^-1是Ar-H吸收峰；图2是BDAPF·4HCl的红外光谱(KBr)：其中3390.2cm^-1是-NH₃⁺吸收峰，1622.2，1505.6cm^-1是苯环上-C＝C-吸收峰，748.8cm^-1是Ar-H吸收峰；

图3是BDAPF的质谱：378是分子离子峰；图4是BDAPF·4HCl的质谱：无分子离子峰，碎片峰分别为：272是的离子峰，254是离子峰，165是离子峰；

图5是BDAPF的¹H NMR，以DMSO-d₆为溶剂，其中各个峰的归属分别在图谱中予以标明。图6是BDAPF·4HCl的¹H NMR，以DMSO-d₆为溶剂，其中各个峰的归属分别在图谱中予以标明，因为是盐酸盐，氨基峰没有出现；图7是BDAPF·4HCl的¹H NMR，以DMSO-d₆为溶剂后经D₂O交换，得到¹H NMR，其中各个峰的归属分别在图谱中予以标明。图8是BDAPF的¹³C NMR，以DMSO-d₆为溶剂：其中各个峰的归属分别在图谱中予以标明。

元素分析：BDAPF(C₂₅H₂₂N₄)理论值：C：79.37％，H：5.82％，N：14.81％；实测值：C：77.85％，H：5.98％，N：14.36％。