3，3’－二硝基二苯砜催化加氢制备3，3’－二氨基二苯砜的方法

技术领域

本发明涉及一种催化加氢制备3，3’-二氨基二苯砜的方法，更具体的说涉及一种3，3’-二硝基二苯砜催化加氢制备3，3’-二氨基二苯砜的方法。

背景技术

3，3’-二氨基二苯砜(3，3′-DADS)是一种重要的环氧树脂固化剂，可使制品的机械性能、电性能、耐药品性能得到提高，同时也可以用于耐热要求高的电绝缘材料的合成。近年来，该产品在农药、医药、染料等方面的开发应用非常活跃。3，3’-二氨基二苯砜是合成聚砜酰胺纤维(polysulfonamide fiber，简称芳砜纶纤维)的重要单体。芳砜纶纤维主要用在防护服制品，如宇航服特种军服消防服等耐高温的制品；绝缘方面主要用在电机绝缘变压器绝缘等，其中绝缘纸(H、F)级是芳砜论材料的一个主要应用方面，还可以制成蜂窝结构材料，用于飞机夹层隔音隔热和自熄材料。

目前合成3，3’-二氨基二苯砜方法主要是在乙醇或是甲醇等低级醇溶剂中，利用铁粉还原3，3’-二硝基二苯砜制备3，3’-二氨基二苯砜，还原产率85％。虽然铁粉还原法具有工艺简单、对设备要求低、产品收率高等优点。但产品纯度较低，残留有处理过程中的铁、硫等离子，且生产过程中产生大量含胺的废水和铁泥，除渣困难，废水排放量大，环境污染严重和腐蚀设备，且体力劳动强度大。如2008年中国专利(公开号CN101250143A)报道了以环丁砜为溶剂，用铁粉还原法制备3，3’-二氨基二苯砜，缩短了反应时间，而其溶剂可以回收利用，提高了溶剂的利用率，降低了工业成本，但其产率也只有77％。日本专利(JP 56025150)报道了催化加氢还原制备3，3’-二氨基二苯砜。采用贵金属Pt/C为催化剂还原3，3’-二硝基二苯砜，转化率高达98％，产品纯度99％，但是Pt/C催化剂价格较贵，限制了其在工业生产中的应用。

另外催化加氢还原工艺作为一种工艺先进、目标产品收率高、质量稳定、副反应少、环境友好的制取芳胺的工艺路线，日益受到国内外化工企业的青睐，如开发一种反应条件简单，催化剂便宜易得的反应路线则能解决上述存在的问题。

发明内容

本发明解决了上述现有技术中存在的问题和不足，提供了一种3，3’-二硝基二苯砜催化加氢制备3，3’-二氨基二苯砜的方法，该方法催化剂便宜、生产成本低、工艺简单、操作方便、转化率和收率高。

本发明是通过以下技术方案实现的：

本发明的3，3’-二硝基二苯砜催化加氢制备3，3’-二氨基二苯砜的方法，包括以下步骤：以3，3’-二硝基二苯砜为原料，在反应温度为10～120℃、以表压计氢反应压力为0.5～10MPa、以含有低级醇或其混合物为溶剂、在催化剂和助催化剂存在的反应条件下加氢反应生成3，3’-二氨基二苯砜，其中3，3’-二硝基二苯砜与溶剂重量比为1：1～8，所述的催化剂为Pd/C催化剂或雷尼镍其中的一种，所述的助催化剂为Mg₂CO₃、CaO、KOH和Na₂CO₃中的一种。

本发明的3，3’-二硝基二苯砜催化加氢制备3，3’-二氨基二苯砜的方法，其进一步的技术方案是所述的催化剂用量为3，3’-二硝基二苯砜重量的0.05％～10％；再进一步的技术方案是所述的催化剂用量为3，3’-二硝基二苯砜重量的0.15％～7.5％，所述的催化剂优选为Pd/C催化剂。

本发明的3，3’-二硝基二苯砜催化加氢制备3，3’-二氨基二苯砜的方法，其进一步的技术方案还可以是所述的助催化剂用量为3，3’-二硝基二苯砜重量的0.1％～8％；再进一步的技术方案是所述的助催化剂用量为3，3’-二硝基二苯砜重量的0.1％～6.5％，所述的助催化剂优选为Na₂CO₃。

本发明的3，3’-二硝基二苯砜催化加氢制备3，3’-二氨基二苯砜的方法，其进一步的技术方案还可以是所述的反应温度为25～100℃、以表压计氢反应压力为1.8～8.5MPa。

本发明的3，3’-二硝基二苯砜催化加氢制备3，3’-二氨基二苯砜的方法，其进一步的技术方案还可以是所述的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇和二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物，其中所述的溶剂优选为异丙醇。

本发明的3，3’-二硝基二苯砜催化加氢制备3，3’-二氨基二苯砜的方法，其进一步的技术方案还可以是所述的反应以不再吸氢为反应终点。

本发明的有益效果如下：

本发明的生产方法其工艺简单，操作方便，催化剂便宜，生产成本低；同时反应的转化率和收率高，产品纯度高，反应的产率可达95％，结晶收率可达99％，HPLC分析纯度可达99％。