薄层色谱板以及使用其的薄层色谱与红外光谱的联用方法

具体实施方式

以下通过优选的实施方案对本发明进行详细描述。

本发明人经过锐意研究发现，氟化物如氟化钡、氟化锶、氟化钙等，碘化物如碘化亚铜、碘化银等，氯化物如氯化银、氯化亚铜、溴化银、溴化亚铜等，硫化物如硫化锌、硫化铜、硫化钼、硫化锡、硫化汞等，以及它们的复合物等是中红外透光的难溶性不吸水的无机金属盐，可以作为本发明的吸附剂使用。

在本发明的上述第一至第十方面的各方面中，作为吸附剂使用中红外透光的难溶性不吸水的无机金属盐，例如氟化物如氟化钡、氟化锶、氟化钙等，碘化物如碘化亚铜、碘化银等，氯化物如氯化银、氯化亚铜、溴化银、溴化亚铜等，硫化物如硫化锌、硫化铜、硫化钼、硫化锡、硫化汞等，以及它们的复合物。所述复合物为该中红外透光的难溶性不吸水的无机金属盐中的两种或多种的复合物，优选由选自氟化钡、氟化锶、氟化钙、碘化亚铜、碘化银、氯化银、氯化亚铜、溴化银、溴化亚铜、硫化锌、硫化铜、硫化钼、硫化锡和硫化汞中的两种或多种构成。选自上述范围内的吸附剂可以单独使用，或以它们两种以上的组合使用。当使用选自这些的物质作为吸附剂形成吸附剂层时，所得吸附剂层具有良好的吸附性、化学性质稳定且不溶于一般的常用溶剂，具有良好的吸附分离能力，能用作薄层色谱分离所用的层析板吸附基质。而且，该吸附剂层是中红外透光的，在中红外波长范围内基本没有红外吸收，可以在红外光谱检测的样品基板中使用。

另外，在本发明的上述第一至第十方面的各方面的优选实施方案中，考虑到安全性、生产容易性、生产成本和使用后回收处理的容易性，作为吸附剂，优选氟化钡、碘化亚铜和硫化汞，更优选氟化钡和硫化汞，最优选氟化钡。

在本发明的上述第一方面至第十方面的各方面中，作为吸附剂使用的无机盐粉末，其粒度优选为625nm以下，更优选500nm以下，更优选约100nm。对于中红外光谱检测，检测波长范围为2.5～25μm，而微粒对光的散射波长为1/4个波长，从而计算得到被扫描检测的物质微粒粒径最好不超过625nm。此外，吸附剂的微粒越小，其塔板高度越低，塔板数越高，分离效果越好。因此，对于中红外光谱检测，所采用的层析板吸附剂的微粒粒径优选在500nm以下，特别是约100nm。

在本发明的第三方面中，作为层析板基板，可以使用无中红外吸收的基板和中红外光反射性基板。层析板基板的厚度没有特别限制，然而，考虑到成本和强度，其厚度优选为0.5mm以上。

作为无中红外吸收的基板，没有特别限制，只要其无中红外吸收，并且具有足以提供层析板基板和中红外光谱的样品基板所需的强度即可，但其优选使用硅晶片和氟化钡晶片，特别是硅单晶片和氟化钡单晶片。当使用无中红外吸收的基板作为层析板基板时，层析板基板和吸附剂层都是无中红外吸收的，因此由层析板基板和吸附剂层形成的层析板是无中红外吸收的。在使用所得层析板通过薄层色谱分离样品后，可以将所得具有分离后样品的层析板作为承载样品的红外检测样品基板原位直接进行红外检测。由于层析板无中红外吸收，通过红外检测所得的光谱即为分离后要检测样品的红外光谱。

作为中红外光反射性基板，没有特别限制，只要其是中红外光反射性的，并且具有足以提供层析板基板和红外光谱的样品基板所需的强度即可，但其优选金属，特别是铁和铜。当使用中红外光反射性基板作为层析板基板时，层析板基板是中红外光反射性的，吸附剂层是无中红外吸收的，因此，由层析板基板和吸附剂层形成的层析板整体没有中红外吸收。因此，在使用层析板通过薄层色谱分离样品后，可以将所得具有分离后样品的层析板原位直接进行红外检测。

在本发明的上述第四方面中，考虑到生产成本、生产容易性、所得吸附剂层的品质以及所得层析板的品质，该吸附剂层的厚度以吸附基板上的吸附剂量计优选为0.1g-1.5g吸附剂/4cm²层析板基板，更优选为0.3g-1g吸附剂/4cm²层析板基板，还更优选约0.5g吸附剂/4cm²层析板基板。当吸附剂层的厚度在0.1g-1.5g吸附剂/4cm²层析板基板的范围内时，能够在层析板基板上得到厚度均一且没有龟裂的层析板，因此优选。当厚度低于0.1g吸附剂/4cm²层析板基板时，形成的吸附剂层可能太薄，在使用时易于损坏，因此不优选。当厚度超过1.5g吸附剂/4cm²层析板基板时，形成的吸附剂层太厚，增加了不必要的成本，另外，有时会在吸附剂层上形成龟裂，裂化吸附剂层的品质，进而裂化层析板的品质，因此不优选。

在本发明的上述第五方面中，在步骤(1)中，将吸附剂粉末悬浮于溶剂中所得悬浮液的浓度没有特别限制，只要其适于进行沉降即可。然而，考虑到生产效率，优选悬浮液的浓度为1-20g悬浮剂/1L溶剂，更优选5-15g悬浮剂/1L溶剂，特别优选10-13g悬浮剂/1L溶剂。

在本发明的上述第五方面中，在步骤(1)中，所用溶剂没有特别限制，只要其能悬浮作为吸附剂的无机盐即可，然而，优选使用水性溶剂，特别是水。

在本发明的上述第五方面中，在步骤(2)中，可以通过各种已知方式实现防尘目的，例如使用灰尘不能通过的透气性材料如滤纸或透气性膜等。在溶剂完全挥发后，在层析板基板上将沉降形成均匀的吸附剂层，以得到层析板。

以下结合具体实施例进一步描述本发明，但这些实施例仅仅是范例性的，本发明的范围并不限于此。

实施例中所用的水为去离子水。除非有特别说明，否则实施例中的份为重量份。

实施例1氟化钡纳米粉的制备

称取31克Ba(OH)₂固体(为分析纯)，将其溶解于水-乙醇混和液(体积比1∶1)，制成饱和溶液。在搅拌的情况下，缓慢滴入HF水溶液，直至溶液呈中性。将所得到的沉淀浊液离心分离去除水溶液，然后再用去离子水洗涤离心，用pH试纸检验沉淀中是否仍然存在HF，洗涤离心至pH试纸显中性。然后将洗涤好的沉淀转入瓷坩埚并放入马弗炉中，在300℃下烘干。

所获得的干燥BaF₂沉淀微粒，用导电胶固定在样品台上，根据下述扫描电子显微镜的操作说明书进行真空喷金处理，采用扫描电子显微镜(SEM，JEOL>

从图1中可以看出，本实施例中所制得的BaF₂纳米微粒的实际微粒大小均在300nm左右。

采用XRD(RIGKU，Dmax/2400转靶全自动X射线粉末衍射仪)分析BaF₂粉体的物相和粒径：用Cu>-1，扫描范围20°～60°。X射线粉末衍射的结果示于图2中。

从图2中可以看出，本实施例制得的BaF₂纳米微粒属于单相萤石结构。取其中的几次样品微粒的XRD结果，如下表1所示，经计算发现，所制得的纳米微粒的平均晶粒大小均为42nm左右，且晶粒大小分布均匀。

表1 BaF₂纳米粉体的晶粒粒径

采用Thermo Scientific公司生产的红外光谱仪(NICOLETiN10MX)对BaF₂微粒样品进行红外光谱测试，光谱分辨率为8波数，每次检测扫描16次。红外吸收光谱的结果示于图3中。其中，在2361.96处的吸收峰为空气中二氧化碳的吸收峰。

从图3中可以看出，本实施例所制得的BaF₂纳米微粒在红外光谱检测下无吸收峰，图中除了空气中CO₂在2362cm^-1左右的吸收峰以外，无其它任何吸收。说明本实验制得的纳米微粒在作为层析基质进行红外光谱检测时，可以作为无中红外吸收的背底物质。还可以看出，此BaF₂纳米粉体的红外吸光度大概在0.3左右，而一般红外光谱检测要求物质的吸光度最好在1.2以下，说明其微粒大小适当。

实施例2氟化钡层作为吸附剂层的层析板的制备

称取0.5g在实施例中制备的氟化钡，加入40ml水中，经振荡搅拌形成悬浮液，再将上述悬浮液加入到放有1.5cm×3cm氟化钡单晶片的烧杯中，在烧杯口上放置一张滤纸，在通风橱中静置3天，使氟化钡颗粒缓慢沉降在氟化钡单晶片(由北京玻璃研究所生产)基底上，直至水挥发完全，得到层析板。

实施例3实施例2中所得层析板进行薄层色谱试验

(1)分别取0.025克亚甲蓝和罗丹明B，用15毫升无水甲醇溶解，制成混和液，用毛细管在实施例2中所得层析板上点板后，用5毫升正丁醇∶5毫升乙酸乙酯∶1ml二乙胺的混和液作为展开剂展开17分钟，结果如图4所示。由图5可知，亚甲蓝和罗丹明B已基本分开，但两者均有脱尾现象。

(2)除了把上述(1)中所得混合液用60ml无水甲醇稀释，并且在展开剂中不使用乙二胺以外，重复上述(1)中的操作，结果亚甲蓝和罗丹明B完全分开，并且两者脱尾现象都得到极大改善。

实施例4碘化亚铜作为吸附剂的层析板的制备

除了使用碘化亚铜粉末代替氟化钡粉末，使用50ml水，并使用1.5cm×3cm硅单晶片代替氟化钡单晶片以外，以与实施例2同样的方式获得碘化亚铜作为吸附剂的层析板。

实施例6实施例4中所得层析板进行薄层色谱试验

以与实施例的方式同样进行薄层色谱试验，结果与实施例3中的结果类似。

如上所述，已通过具体实例描述了本发明，但本发明的保护范围不限于此，其以权利要求为准。本领域技术人员应该理解，在不偏离本发明精神的范围内，可以对本发明的技术方案及其具体实施方式进行各种修饰、改进或替换，这些均应落入本发明的保护范围内。