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金属-金属相互作用驱动的超分子聚合物交联网络的可控组装与功能研究

摘要

本项目主要发展了基于三联吡啶铂(Ⅱ)分子镊子主体与稠环芳烃客体的识别体系,并利用其高效自组装构建具有环境响应性的超分子聚合物.具体而言,首先发展了一种高效的合成方法获得含三联吡啶铂(Ⅱ)构建基元的分子镊子主体,并证实了该主体分子与富电性的稠环芳烃(如芘、蒽等)具有高效的识别特性.在此基础之上,通过高效的衍生化制备了基于该类识别体系的AB型组装单体,进一步自组装可形成线型超分子聚合物.通过核磁、流变、二维扩散排序谱、光散射等实验证明了大尺寸组装体的形成,该聚合物的自组装过程符合环-链转化机制,且主客体之间连接基团的改变能对其超分子聚合行为产生影响。同时,9-甲基蒽分子可作为链终止剂实现该类超分子聚合物的可控解组装;进一步加入2,3-二氰基-2-丁烯二酸(2E)-1,4-二甲醚乙二酯,可在室温条件下与链终止剂发生定量的Diels-Alder反应,破坏了链终止剂的平面芳香性结构,进而诱导了超分子聚合物的重新形成。因此,该研究通过在多组分超分子聚合物体系中对链终止剂进行有效操控,获得对Diels-Alder反应产生特异响应性的新型动态超分子聚合物。

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