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朝鲜白头翁化学成分的研究

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综述：白头翁的生药鉴定、化学成分和药理研究

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摘要

朝鲜白头翁Pulsatilla Koreana Naika为毛茛科白头翁属植物，在我国东北地区作为白头翁使用。民间有将白头翁作为治疗真菌感染药物的悠久历史。同时，现代医学研究证明，白头翁中的多种皂苷具有较强的抗肿瘤作用。本课题对朝鲜白头翁Pulsatilla Koreana Naika的化学成分进行提取、分离和结构鉴定，为进一步发现高效低毒的抗真菌、抗肿瘤药物奠定基础。 目的： 对朝鲜白头翁的化学成分进行提取．利用硅胶柱、反向硅胶柱，葡聚糖凝胶LH-20柱、大孔树脂柱和制备高效液相等方法分离得到单体化合物，测定其NMR(1D 2D)、ESI-MS等数据，并对波谱数据进行分析，结合化学水解的方法鉴定其化学结构。 方法： 将朝鲜白头翁根茎粉碎，用70％乙醇浸泡、回流提取，合并提取液，浓缩(d=1.18 g/ml，25℃)。取浓缩液在水浴中蒸去乙醇，分别用石油醚、氯仿、乙酸乙酯萃取，回收溶剂得浸膏。水层蒸去有机溶剂，用纯化水稀释(每5ml含1g生药)，使用AB-8大孔树脂吸附溶液中的皂苷成分。用纯化水洗去其中的糖，然后分别用30％、50％、70％乙醇梯度洗脱。洗脱液经D-280树脂柱脱色，回收乙醇得总皂苷。 使用薄层层析、柱层析(硅胶、ODS、Sephadex-LH20)使用梯度洗脱的方法，分别对石油醚、氯仿、乙酸乙酯提取物及总皂苷进行分离，结合使用制备HPLC，得到化合物Ⅰ～ⅩⅤ。 结果： 测定化合物的<'1>HNMR、<'13>CNMR、HMQC、HMBC、ESI-MS结合化学水解的方法鉴定其化学结构。其结构为3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)[β-D-吡喃葡萄糖(1→4)]-α-L-吡喃阿拉伯糖齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→04)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→06)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅰ)，3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→3)-α-L-广吡喃鼠李糖-(1→2)[β-D-吡喃葡萄糖(1→4)]-α-L-吡喃阿拉伯糖常春藤苷元-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅱ)，3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅲ)，3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖-(1→02)-α-L-吡喃阿拉伯糖常春藤皂苷元28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅳ)，3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)[β-D-吡喃葡萄糖(1→4)]-α-L-吡喃阿拉伯糖齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D．吡喃葡萄糖-(1→06)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅴ)，3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→02)[β-D-吡喃葡萄糖(1→4)]-α-L-吡喃阿拉伯糖常春藤皂苷元-28-O-β-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅵ)，3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1-4)β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅶ)，3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖常春藤苷元-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)β-D-吡喃葡萄糖-(1→06)[β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅷ)，齐墩果酸3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖昔(Ⅸ)，常春藤皂苷元3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷(Ⅹ)，常春藤皂苷元3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷(Ⅺ)，β-谷甾醇(Ⅻ)，β-谷甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(ⅩⅢ)，不饱和脂肪酸(ⅩⅣ)，齐墩果酸(ⅩⅤ)。 结论： 从该植物中分离得到15个化合物，确定了其中14个化合物的分子结构并推测另1种化合物属于不饱和脂肪酸。其中3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖齐墩果酸 28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷和常春藤皂苷元3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷首次从该种植物中分离得到。

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