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白藜芦醇类似物的合成及光照条件下羟游基反应性的研究

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摘要

第一章 白藜芦醇类似物的合成

1.1 白藜芦醇简介

1.2 白藜芦醇药理性质

1.2.1 白藜芦醇保护心血管的作用

1.2.2 白藜芦醇的抗氧化作用

1.2.3 白藜芦醇的抗肿瘤、抗癌作用

1.3 白藜芦醇合成研究进展

1.3.1 Wittig及相关反应合成

1.3.2 Perkin反应合成

1.3.3 Heck反应

1.3.4 合成白黎芦醇的其他方法

1.4 白藜芦醇类似物的合成

1.4.1 设计思想

1.4.2 合成策略和路线

第二章 光照条件下羟游基反应性的研究

2.1 引言

2.1.1 sp2碳-氢键的活化的碳-碳键的构筑进展

2.1.2 sp3碳-氢键的活化和碳-碳键的构筑进展

2.1.3 四氢呋喃及其衍生物C-H活化反应

2.2 光照条件下硫醚类溶剂中羟游基反应性的研究

2.2.1 光照条件下硫醚类溶剂中羟游基反应

2.2.2 不同的光照波长及反应物浓度对该反应的影响

2.2.3 不同的反应温度对反应的影响

2.2.4 不同的Lewis酸对反应的影响

2.2.5 光照条件下硫醚类溶剂中羟游基机理初步研究

2.3 光照条件下醚类溶剂中羟游基的反应性研究

2.3.1 光照条件下醚类溶剂中羟游基的反应

2.3.2 不同的光照波长对反应的影响

2.3.3 不同的反应温度对反应的影响

2.3.4 不同的Lewis酸对反应影响

2.3.5 光照条件下Lewis酸催化下醚类溶剂中羟游基反应机理初步研究

第三章 实验部分

3.1 实验操作

3.1.1 实验通则

3.1.2 实验具体操作、结果及数据

第四章 结论

4.1 白藜芦醇类似物的合成

4.2 光照条件下噻吩类溶剂中羟游基反应性的研究

4.3 光照条件下Lewis酸催化下醚类溶剂中羟游基反应性的研究

参考文献

致谢

攻读硕士期间所发表的论文已发文章

附表1:符号说明

附表2:部分化合物附图

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摘要

我在硕士阶段的研究工作主要分为两个部分,白藜芦醇类似物的合成以及光照条件下羟游基反应性的研究。
   第一部分,白藜芦醇类似物的合成
   白藜芦醇及其类似物在抗癌、抗菌、抗氧化、预防心脏病、抗诱变等方面,有很好的生物活性。因为白藜芦醇在大多数植物中的含量很低,而且提取的成本较高。因此对白藜芦醇的合成方法的研究具有重要意义。
   本论文通过以对位卤代苄醇为原料经过卤代、Arbuzov重排反应得到对应的苄基磷酸酯中间体,再经过Wittig-Horner缩合反应及脱甲基化反应合成了反式卤素取代的白藜芦醇。反应中间体和目标化合物用IR,MS和1HNMR进行了结构表征。
   第二部分为光照条件下羟游基反应性的研究。
   本工作研究在光照条件下在噻吩类、醚类溶剂的分子硫、氧原子α-位发生C-H键活化,并发生C-C键偶联的反应。在对照射的波长、温度、浓度,催化剂等反应条件进行了优化,初步确定了最佳反应条件。在噻吩类溶剂中的反应,其最佳的反应条件是:反应波长为313nm,4,4-二甲氧基二苯甲酮(0.02mmol),在无水THT(10mL)溶剂中室温下反应。为了能够进一步提高该反应的产率和选择性,我们尝试通过在反应中添加Lewis酸作为催化剂,从中筛选出具有高效选择性的催化剂AlCl3作为催化剂,其加成产物的产率可以提高到57%。当选择在醚类溶剂THF中,确定反应的优化条件:光照波长为254nm,二甲氧基二苯甲酮(0.02mmol),在无水THT(10mL)溶剂中室温下反应,并选择性加入加入Lewis酸Hf(OTf)4作为催化剂时,反应的选择性较好,其中脱水产物的产率57%。当选择加入Lewis酸催化剂Fe(OTf)2加成产物的产率达到69%。在实验事实的基础之上,讨论了反应可能的机理。
   总之,我们发现在光照条件下的芳香醛、芳香酮C-H键活化,并且发生C-C键偶联的反应。此反应具有简单、符合原子经济学及环境友好型的反应,用于合成β-羟基醚。

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