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【6h】

含有2,2’--联苯并咪唑配体金属铱络合物催化N--甲基化的研究

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目录

声明

摘要

注释表

1引言

1.1绿色化学与原子经济

1.1.1绿色化学

1.1.2原子经济

1.3醇作为亲电试剂构建C-N键

1.3.1过渡金属催化醇的脱氢氧化

1.3.2铱金属催化构建C-N键

1.3.3其他金属催化剂构建C-N键

1.4过渡金属激活甲醇发生甲基化反应

1.4.1过渡金属催化甲醇构建C-C键

1.4.2过渡金属催化甲醇构建C-N键

1.5本论文研究内容

2含有2,2’-联苯并咪唑配体铱催化剂催化甲醇和胺反应

2.1概述

2.2实验部分

2.2.1实验药品

2.2.2实验仪器及设备

2.2.3催化剂的合成与表征

2.2.4 N-甲基化产物合成步骤

2.3结果与讨论

2.3.1反应可行性探索

2.3.2反应底物的拓展

2.3.3反应机理的研究

2.3.4应用实例

2.4目标产物表征

2.5本章小结

3结论

致谢

参考文献

附录

攻读硕士学位期间发表的论文情况

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摘要

胺的甲基化反应是一类重要的化学反应,其广泛应用于天然产物、精细化学品、药物等关键性中间体合成当中。传统胺的甲基化反应通常是使用高毒性碘甲烷与胺发生甲基化反应。这种方法使用了毒性大的卤代烃,并且会产生大量对环境有害的废盐。基于氢自动转移机理,科研人员利用过渡金属激活不活泼的甲醇作为甲基化试剂与胺发生甲基化反应。虽然目前对于过渡金属催化甲醇与胺反应研究已经有了很大的进展,但是这一系列反应条件比较苛刻。反应需要很长反应时间,较高的反应温度,当量的强碱等强烈的条件。从合成和环境方面的考虑,迫切需要发展一种新型过渡金属催化剂在条件更加温和,对环境更加友好实现N-甲基化胺的合成。 本论文设计一种新型的功能性2,2'-联苯并咪唑配体金属铱催化剂,该催化剂具有高效的催化活性。在0.3当量的Cs2CO3和120℃反应12小时就可以实现甲醇与胺的甲基化反应。该催化体系成功克服了强碱,高温,或长时间反应等苛刻条件;这个催化体系适用底物范围非常的广泛,不仅适用于芳香胺类,还适用于脂肪胺类化合物;副产物只有水的生成,无环境危害,反应原子经济性高。符合绿色化学发展的方向,具有广阔的发展前景。

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