声明
摘要
1 绪论
1．1 维生素D及其生理代谢简介
1．1．1 维生素D的发现
1．1．2 维生素D的生理活性
1．1．3 维生素D体内代谢过程的研究及意义
1．2 维生素D类似物的化学合成及临床应用
1．2．1 维生素D类似物简介
1．2．2 维生素D类似物合成分析
1．3 1(S)，3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-甲酰基-9，10-开环胆甾-5(E)，7(E)，10(19)-三烯的合成
1．3．1 路线1
1．3．2 路线2
1．3．3 路线3
1．3．4 路线4
1．4 维生素D共轭双键的氧化
1．5 维生素D格氏试剂和22-溴代维生素D衍生物
1．6 20-epi-D结构衍生物
1．7 本论文研究的主要内容
1．7．1 差键中间体的合成及工艺优化
1．7．2 “关键中间体”的保护和脱保护
1．7．3 22-溴代维生素D衍生物的合成
1．7．4 20-epi-维生素D衍生物的合成
2 关键中间体-1(S)，3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-甲酰基-9，10-开环胆甾-5(E)，7(E)，10(19)-三烯(6)-的合成
2．1 实验试剂和仪器
2．1．1 实验试剂
2．1．2 实验仪器
2．2 1(S)，3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-9，10-开环胆甾-5(E)，7(E)，10(19)，22(E)-四烯(3)的合成
2．2．1 反应原理
2．2．2 实验操作
2．2．3 结果与讨论
2．3 麦角甾烷-5，7(E)，10(19)，22(E)-四烯-二氧化硫(4a、4b)的合成
2．3．1 反应原理
2．3．2 实验操作
2．3．3 结果与讨论
2．4 麦角甾烷-5，7(E)，10(19)-三烯-二氧化硫(5a、5b)的合成
2．4．1 反应原理
2．4．2 实验操作
2．4．3 结果与讨论
2．5 1(S)，3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-甲酰基-9，10-开环胆甾-5(E)，7(E)，10(19)-三烯(6)的合成
2．5．1 反应原理
2．5．2 实验操作
2．5．3 结果与讨论
2．6 本章小结
3 “关键中间体”的保护和脱保护
3．1 实验试剂及仪器
3．2 醛基的保护——缩醛化
3．2．1 反应原理
3．2．2 实验操作
3．2．3 结果与讨论
3．3 缩醛脱保护——水解
3．3．1 反应原理
3．3．2 实验操作
3．3．3 结果与讨论
3．4 本章小结
4 衍生物-1(S)，3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-22-溴-9，10-开环胆甾-5(E)，7(E)，10(19)-三烯(15)-的合成
4．1 实验试剂及仪器
4．2 麦角甾烷-5，7(E)，10(19)-三烯-6(S)-二氧化硫-22-醇(13)的合成
4．2．1 反应原理
4．2．2 实验操作
4．2．3 结果与讨论
4．3 1(S)，3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-9，10-开环胆甾-5(E)，7(E)，10(19)-三烯-22-醇(14)的合成
4．3．1 反应原理
4．3．2 实验操作
4．3．3 结果与讨论
4．4 1(S)，3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-22-对甲基苯璜酰氧基-9，10-开环胆甾-5(E)，7(E)，10(19)-三烯(15)的合成
4．4．1 反应原理
4．4．2 实验操作
4．4．3 结果与讨论
4．5 1(S)，3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(S)-22-溴-9，10-开环胆甾-5(E)，7(E)，10(19)-三烯(16)的合成
4．5．1 反应原理
4．5．2 实验操作
4．5．3 结果与讨论
4．6 本章小结
5 衍生物-20-epi-D的合成
5．1 实验试剂及仪器
5．2 1(S)，3(R)-双(叔丁基二甲基硅氧基)-20(R)-甲酰基-9，10-开环胆甾-5(E)，7(E)，10(19)-三烯(7)的合成
5．2．1 反应原理
5．2．2 实验操作
5．2．3 结果与讨论
5．3 硼氢化钠还原
5．3．1 反应原理
5．3．2 实验操作
5．3．3 结果与讨论
5．4 本章小结
6 结论
6．1 本论文小结
6．2 本论文创新点
致谢
参考文献
附录A：1H-NMR
附录B：13H-NMR
附录C：HPLC图
附录D：红外谱图
附录E：质谱谱图
