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脱硝基卤化反应合成芳香族卤化物的研究

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前言

第一章文献综述

1.1芳香族卤化物的应用

1.1.1化学工业

1.1.2医药方面

1.1.3农药方面

1.1.4染料方面

1.2氯化反应的合成方法

1.2.1芳环上的亲电取代氯化

1.2.2重氮化氯化

1.2.3脱硝基氯化

1.3氟化反应的合成方法

1.3.1电化学法

1.3.2氟取代反应

1.3.3重氮化氟化

1.3.4卤交换反应

1.3.5脱硝基氟化反应

第二章实验部分

2.1实验仪器:

2.2实验药品

2.3实验装置

2.3.1脱硝基氯化反应装置

2.3.2脱硝基氟化反应装置

2.4脱硝基氯化实验方法

2.4.1邻氟硝基苯的脱硝基氯化

2.4.2对氟硝基苯的脱硝基氯化

2.4.3 2,4-二硝基氯苯的脱硝基氯化

2.4.4间二硝基苯的脱硝基氯化

2.4.5 3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯的脱硝基氯化

2.4.6 3,5-二硝基-4-氟三氟甲苯脱硝基氯化

2.5脱硝基氟化实验方法

2.5.1邻苯二甲酰氯的合成

2.5.2间氟硝基苯的合成

2.5.3间氟三氟甲苯的合成

2.5.4 3,4-二氟硝基苯的合成

2.5.5 3,4-二氟三氟甲苯的合成

2.5.6 2,5二氟三氟甲苯的合成

第三章结果与讨论

3.1脱硝基氯化反应

3.1.1脱硝基氯化反应机理

3.1.2温度和时间对反应的影响

3.1.3氯气流速对反应速度及收率的影响

3.1.4引发剂的含量对反应的影响

3.1.5芳环上取代基结构和性质对反应的影响

3.1.6脱硝基氯化副反应

3.1.7产品结构鉴定

3.2脱硝基氟化反应

3.2.1脱硝基氟化反应机理

3.2.2间氟硝基苯的合成

3.2.3五种硝基芳香族化合物的脱硝基氟化反应结果

3.2.4 GC-MS分析

结论

参考文献

发表学术论文

致谢

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摘要

芳香族卤化物作为农药、医药、染料等的重要中间体,具有广泛的用途.因此,芳香族卤化物的合成方法研究具有重要意义.由于硝基的强吸电性,在活化条件下它的离去比较容易,使得脱硝基卤化反应的选择性好,副反应少,收率高.该文选用含卤素、硝基、三氟甲基等吸电基的芳香族硝基化合物,对脱硝基氯化反应和脱硝基氟化反应进行了系统的研究.首先以邻氟硝基苯、对氟硝基苯、间二硝基苯、2,4-二硝基氯苯,3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯和3,5-二硝基-4-氟三氟甲苯六种芳香族硝基化合物为底物研究了脱硝基氯化反应,系统地考察了温度、时间、引发剂用量、氯气流速、取代基等对反应的影响,除对氟硝基苯外,其它五种化合物的收率均在75%-95%,研究了反应的工艺条件,采用反应与精馏相结合的方法,缩短了反应时间,提高了反应收率,避免了使用管式反应器,简化了反应装置.由于对氟硝基苯的硝基不易脱去,收率只有20%;此外,以间二硝基苯、间硝基三氟甲苯、2,4-二硝基氯苯、3-硝基-4-氯三氟甲苯和2-氯-5-硝基三氟甲苯五种芳香族硝基化合物为底物研究了脱硝基氟化反应,在间二硝基苯的脱硝基氟化反应中,研究了催化剂、温度、时间、阶段升温、溶剂、邻苯二甲酰氯(PDC)和取代基等对反应的影响,相转移催化剂四苯基溴化鳞表现出良好的催化活性和选择性,加入PDC促进反应平衡向右移动.

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