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【6h】

羧基锡修饰的夹心型钨锗酸盐的合成、结构及催化性能研究

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摘要

第一章 引言

1.1 以Ge为杂原子的三缺位Keggin结构POMs金属配合物的发展状况

1.2 有机锡修饰的多金属氧酸盐的发展状况

1.3 POMs催化剂研究进展

1.4 选题依据及目的

1.5 实验试剂和测试手段

1.5.1 试剂

1.5.2 测试手段

第二章 以{GeW9}为建筑单元构筑夹心型POM羧基锡衍生物

2.1 引言

2.2 合成

2.2.1 {C(NH2)3}10H2[Cu2{Sn(C3H4O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·8H2O(1)的合成

2.2.2 {C(NH2)3}6H6[Cu2{Sn(C4H6O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·14H2O(2)的合成

2.2.3 {C(NH2)3}10H2[Zn2{Sn(C3H4O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·8H2O(3)的合成

2.2.4 {C(NH2)3}8H4[Zn2{Sn(C4H6O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·12H2O(4)的合成

2.2.5 {C(NH2)3}10H2[Cd2{Sn(C3H4O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·6H2O(5)的合成

2.2.6 {C(NH2)3}10H2[Cd2{Sn(C4H6O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·7H2O(6)的合成

2.2.7 {C(NH2)3}10H2[Co2{Sn(C3H4O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·9H2O(7)的合成

2.3 结构

2.3.1 化合物1-7的晶体结构

2.4 表征

2.4.1 IR光谱分析

2.4.2 TG分析

2.4.3 X-射线粉末衍射(XRD)

2.4.4 UV分析

2.4.5 化合物1-4的循环伏安(CV)

2.5 化合物的催化性能研究

2.5.1 化合物1-4电催化还原H2O2

2.5.2 化合物1-4催化氧化环已醇合成环已酮

2.5.3 催化合成环已酮乙二醇缩酮最佳条件选择

2.5.4 化合物1-4催化合成环已酮乙二醇缩酮

2.5.5 化合物的构效关系

2.6 讨论

2.7 小结

第三章 结论

参考文献

攻读硕士学位期间发表学术论文情况

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摘要

以酯基锡(Cl3SnR,R=CH2CH2COOCH3/CH2CH(CH3)COOCH3)为有机前驱体,夹心型钨锗酸盐过渡金属配合物Na12[(TM)4(H2O)2(GeW9O34)2]·nH2O(TM=Cu、Zn、Cd、Co)为无机前驱体,在水溶液中成功地组装了由羧基锡/过渡金属功能化的7个夹心型多金属氧酸盐(polyoxometalates,POMs)。利用X-射线单晶衍射分析手段对化合物1-7进行了结构表征。研究了化合物1-4对H2O2还原的催化活性,探讨了化合物1-4对环己醇氧化合成环己酮及其酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的催化性能。 7个化合物分子中均含有2个[GeW9O34]10-结构单元(简写为{GeW9}),2个有机金属(OM)基团和2个(TM)2+离子位于夹心型化合物的结构中心,有机阳离子[C(NH2)3]+位于POM配合物的外界: {C(NH2)3}10H2[Cu2{ Sn(C3H4O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·8H2O(1) {C(NH2)3}6H6[Cu2{Sn(C4H6O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·14H2O(2) { C(NH2)3}10H2[Zn2{ Sn(C3H4O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·8H2O(3) { C(NNH2)3}8H4[Zn2{ Sn(C4H6O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·12H2O(4) {C(NH2)310H2[Cd2{ Sn(C3H4O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·6H2O(5) {C(NH2)3}10H2[Cd2{ Sn(C4H6O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·7H2O(6) {C(NH2)3}10H2[Co2{ Sn(C3H4O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·9H2O(7)。

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