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清洁氧化剂过氧化氢在有机氧化中的应用研究

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第一章文献综述

一清洁氧化剂过氧化氢在有机氧化中的应用研究进展

1醇的氧化

2酮的氧化

3烯烃的过氧化氢氧化

4硫醚的过氧化氢氧化

5其它氧化反应

二本文选题

第二章环己酮绿色氧化合成己二酸的研究

2.1引言

2.2实验部分

2.2.1试剂与仪器

2.2.2催化氧化反应

2.2.3产物分析条件

2.2.4反应过程跟踪

2.3结果与讨论

2.3.1产物分析

2.3.2反应温度的影响

2.3.3配体用量的影响

2.3.4催化剂用量的影响

2.3.5反应时间的影响

2.3.6加料顺序的影响

2.3.7反应过程跟踪研究

2.3.8配体的影响

第三章环己酮绿色氧化合成己二酸的机理研究

3.1引言

3.2实验部分

3.2.1试剂与仪器

3.2.2催化氧化实验

3.2.3产物分析条件

3.2.4反应过程跟踪

3.3结果与讨论

3.3.1环己酮氧化产物的分析

3.3.2环己酮氧化为己二酸反应机理的探讨

3.3.3次要产物的来源探讨

3.4结论

第四章无有机溶剂、无相转移催化剂下环己酮的Baeyer-Villiger氧化研究

4.1引言

4.2实验部分

4.2.1试剂与仪器

4.2.2催化氧化实验

4.2.3产物分析条件

4.2.4反应过程跟踪

4.3结果与讨论

4.3.1产物分析

4.3.2氧化剂用量的影响

4.3.3反应温度的影响

4.3.4配体用量的影响

4.3.5催化剂用量的影响

4.3.6反应时间的影响

4.3.7加料顺序的影响

4.3.8 1,2-二氯乙烷有机的影响

4.3.9其它醇、酮类化合物的氧化

第五章苯乙烯绿色氧化合成苯甲酸的研究

5.1引言

5.2实验部分

5.2.1试剂与仪器

5.2.2催化氧化实验

5.2.3产物分析条件

5.2.4反应过程跟踪

5.3结果与讨论

5.3.1产物分析

5.3.2反应温度的影响

5.3.3配体用量的影响

5.3.4催化剂用量的影响

5.3.5反应时间的影响及反应过程跟踪

5.3.6氧化过程中间产物的分析研究

5.3.7机理探讨

总结

参考文献

致谢

攻读硕士学位期间的研究成果

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摘要

该文以原位(in situ)形成的钨络合物以及自制钨过氧配合物作为催化剂,在无有机溶剂、无相转移催化剂的条件下,研究了其催化过氧化氢氧化醇、烯烃、酮类化合物的反应.第一章中综述了清洁氧化剂过氧化氢在有机氧化中的应用研究.第二章以钨酸钠与含氧双齿有机配体原位(in situ)形成的络合物作为催化剂,在无卤素、无有机溶剂、无相转移催化剂的条件下,催化30%过氧化氢氧化环己酮为己二酸的反应.研究结果表明,最佳反应条件为,钨酸钠:草酸:环己酮:30%的过氧化氢的摩尔比为2.0:3.3:100:350,在92 ℃下反应12小时,己二酸的收率为80.6%.同时考察了7种不同的双齿配体与钨形成的配合物催化30%的过氧化氢氧化环己酮反应的催化作用.研究表明配体为草酸、丁二酸、3,5-二硝基水杨酸时,己二酸收率较高,分别达80.6%、67.5%、67.5%.第三章中研究了以30%的过氧化氢为氧化剂、钨酸钠与草酸形成的络合物为催化剂,在无有机溶剂、无相转移催化剂的条件下,钨酸钠:草酸:环己酮:30%的过氧化氢的摩尔比为2.0:3.3:100:350时,不同温度下对环己酮的氧化反应.研究表明在92℃下反应12小时,己二酸的收率可达80.6%.同时用GC-MS跟踪了三种主要产物(环己酮、己内酯、己二酸)含量随反应时间的变化关系为:随着反应的进行环己酮不断减少而己内酯不断增加:当己内酯增加到一定程度后,己二酸含量开始不断增加;当环己酮、己内酯减少到零时,己二酸含量就基本保持不变.从而提出了其氧化机理为:环己酮首先经Baeyer-Villiger氧化生成己内酯,己内酯经水解、最终氧化成己二酸.第四章中研究了30%的过氧化氢为氧化剂,钨酸钠与草酸形成的络合物为催化剂,在无有机溶剂、无相转移催化剂的条件下,氧化环己酮为己内酯的反应.第五章中研究了30%的过氧化氢为氧化剂,钨酸钠与草酸形成的络合物为催化剂,在无有机溶剂、无相转移催化剂的条件下,氧化苯乙烯为苯甲酸的反应.

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