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一种新型手性联芳吡哆胺催化剂的发展及其在仿生催化不对称转氨化中的应用

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目录

摘要

第一章绪论

1.2 α-氨基酸的一般合成方法

1.2.1不对称Strecker合成

1.2.2 α,β-不饱和氨基酸衍生物的不对称还原氢化

1.2.4氨基酸衍生物的α位不对称烷基化

1.2.5不对称曼尼希加成反应

1.3基于维生素B6的仿生转氨化的前期研究

1.3.1生物酶催化α-酮酸的转氨化过程

1.3.2生物模拟维生素B6转氨化反应的研究进展

1.3.3手性胺催化席夫碱不对称1,3-质子转移

1.4手性吡哆醛/吡哆胺催化的仿生不对称转氨化

1.5课题的设计思路

第二章手性联芳吡哆胺催化剂的设计、合成及在其仿生催化不对称转氨化的应用

2.1催化剂的合成

2.3底物的合成

2.4立题思路初步的验证

2.5催化剂的筛选

2.6反化条件的筛选

2.7底物的拓展

2.8转氨化反应历程

2.9本章小结

3.1实验通则

3.2催化剂10d的合成

3.2.1化合物1的合成

3.2.2化合物2的合成

3.2.3化合物3的合成

3.2.4化合物4的合成

3.2.5化合物(R,S)-5的合成

3.2.6化合物(R)-8的合成

3.2.7催化剂(R)-10d的合成

3.3催化剂侧臂的合成

3.4酮酸底物的合成

3.5酮酸一般转氨的方法

第四章结论

参考文献

附图

致谢

声明

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摘要

氨基酸不仅是构成蛋白质的基本单元,还广泛用于食品、医药、添加剂及化妆品行业中。因此,氨基酸的合成备受化学家们的关注,也开发出了一系列合成氨基酸的方法。其中,模拟生物体内转氨化过程发展出来的手性吡哆醛/吡哆胺的仿生催化的不对称转氨化是一种非常具有潜力的合成手性氨基酸新方法。 我们基于不对称转氨化过程的理解,设计并合成了一系列轴手性带有双侧臂的吡哆胺催化剂,并将此催化剂应用于α-酮酸不对称转氨化中,合成了一系列手性α-氨基酸化合物,表现出了较好的活性和不对称选择性(68%-92%的收率和72%-91%的ee值)。

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