首页> 中文学位 >含膦卡宾配体及其在芳氢化反应中应用手性Bronsted酸催化烯酰胺二聚反应
【6h】

含膦卡宾配体及其在芳氢化反应中应用手性Bronsted酸催化烯酰胺二聚反应

代理获取

目录

文摘

英文文摘

声明

引言

第一部分含膦卡宾配体及其在芳氢化反应中的应用

第一章N-杂环卡宾配体研究进展

1.1前言

1.2单齿N-杂环卡宾配体

1.3螯合型N-杂环卡宾配体

1.4立题思想

参考文献

第二章含三芳基膦的刚性N-杂环卡宾配体的合成

2.1二氢咪唑鎓盐64·HCl的合成路线设计

2.2配体合成的结果与讨论

2.3手性二氢咪唑鎓盐65·HCl的合成路线设计

2.4配体合成的结果与讨论

2.5本章小节

参考文献

第三章含三芳基膦的N-杂环卡宾配体在芳氢化反应中的应用

3.1芳氢化反应研究进展

3.2含三芳基膦的N-杂环卡宾配体在芳氢化反应中的应用

3.4不对称芳氢化反应研究

3.5本章小节

参考文献

第四章实验部分

4.1实验仪器及试剂

4.2含三芳基膦的N-杂环卡宾的合成

4.3含三芳基膦的手性N-杂环卡宾配体的合成

4.4钯催化的芳氢化反应

参考文献

第二部分手性Bronsted酸催化烯酰胺二聚反应

第五章有机小分子催化的不对称反应研究进展

5.1前言

5.2脯氨酸及其衍生物

5.3脲和硫脲类

5.4金鸡纳碱及其衍生物

5.5手性磷酸衍生物

5.4立题思想

参考文献

第六章手性Bronsted酸催化的烯酰胺二聚反应

6.1手性Bronsted酸的合成

6.2手性Bronsted酸催化的烯酰胺二聚反应

6.3本章小节

参考文献

第七章实验部分

7.1实验仪器及试剂

7.2手性Bronsted酸的合成

7.3烯酰胺底物的制备

7.4手性Bronsted酸催化的烯酰胺二聚反应

参考文献

第八章总结论

附录

个人简历,在学期间发表的学术论文与研究成果

致谢

展开▼

摘要

N-杂环卡宾是近年发展起来的一类具有特殊性质、用途广泛的新型配体。N-杂环卡宾是比膦配体更强的σ电子给予体和更弱的π电子受体,与金属成键时,能形成比金属-磷键具有更高键能的金属-碳键。当在配体中引入其他配位原子,如氮、膦、氧、硫时,N-杂环卡宾能与中心金属形成稳定的螯合型配合物,在催化反应中能够经受较高温度而不易分解。另外由于N-杂环卡宾的强供电子性,又有利于反应底物对配位金属的氧化加成,提高催化反应的活性。 我们合成了一类新型的三芳基膦直接与咪唑环相连的二氢咪唑鎓盐64·HCl,该类配体具有较强的刚性和较大的空间位阻。并首次将N-杂环卡宾配体应用于碘苯与降冰片烯的芳氢化反应中,取得了很高的催化活性,转化数高达4.6×10<'5>,转化频率高达2.4×10<'4> h<'-1>。在催化其它芳基碘化物与双环烯烃的芳氢化反应时,也都能达到10<'4>以上的转化数。 在成功合成二氢咪唑翁盐64·HCl的基础上,我们又以2-萘酚和2-萘胺为起始原料,经过10步反应,合成了含三芳基膦的具有1,1'-联萘骨架的手性二氢咪唑鎓盐65-HCI,将该配体应用于钯催化的不对称芳氢化反应中,取得了很高的活性和中等的对映选择性(45%ee)。 此外,首次实现了手性Brφnsted酸催化烯酰胺的不对称二聚反应,培养了产物单晶,并通过X-射线衍射确定了产物结构,通过优化反应条件,取得了很高的收率和较高的对映选择性(最高83%ee)。该反应为合成含有手性季碳的1,3-二胺类化合物提供了一种新的有效方法。

著录项

相似文献

  • 中文文献
  • 外文文献
  • 专利
代理获取

客服邮箱:kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备:11010802029741号 ICP备案号:京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有
  • 客服微信

  • 服务号