首页> 中文学位 >有机磷化学研究①氢膦烷及亚磷酸酯与加合物PhCHC(O)NR/OPCl 的反应②三苯基二氯膦烷在噻吩并[2,3-d](口恶)嗪-酮及4-亚胺基噻吩并[2,3-d](口恶) 嗪合成中的应用③膦酰基1,2,3-噻二唑类化合物的合成研究3
【6h】

有机磷化学研究①氢膦烷及亚磷酸酯与加合物PhCHC(O)NR/OPCl 的反应②三苯基二氯膦烷在噻吩并[2,3-d](口恶)嗪-酮及4-亚胺基噻吩并[2,3-d](口恶) 嗪合成中的应用③膦酰基1,2,3-噻二唑类化合物的合成研究3

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目录

文摘

英文文摘

第一部分氢膦烷及亚磷酸醑与加合物PhCH2C(O)NR2/OPCl3 的反应

第一章文献综述含P-H键的五配位磷化合物和四配位磷化合物的反应研究进展

1.1 前言

1.2 氢膦烷的反应研究进展

1.2.1 氢膦烷与含不饱和键化合物的反应

1.2.2 膦烷负离子(phosphoranides)的形成及其亲核反应性

1.2.3 缩合反应

1.2.4氢膦烷的氯化反应

1.2.5 氢膦烷对S-C键、S-S键、S-O键、O-O键的断裂反应

1.2.6与Vilsmcier试剂的反应

1.3 含P-H键的四配位有机磷化合物的反应研究进展

1.3.1 与醛、酮的反应

1.3.2 与α,β-不饱和羰基化合物的反应

1.3.3 与烯烃的反应

1.3.4 与西佛碱的反应

1.3.5 与硫羰基的加成反应

1.3.6 与Vilsmeier试剂的反应

1.3.7 与氯代膦烷的反应

参考文献

第二章选题目的、依据、工作概述

1. 选题目的、依据

2. 工作概述

参考文献

第三章实验部分

3.1 原料及中间体的合成

3.2 目标产物的合成

3.2.1 膦酰基烯胺6的合成

3.2.2 烯基五配位磷化合物23的合成

3.2.3 三膦烷基氧化膦24的合成

3.2.4三膦烷基膦28的合成

参考文献

第四章结果与讨论

4.1 磷酸酯与加合物PhCH2C(O)NR2/OPCl3的反应研究

4.1.1 亚磷酸二乙酯与加合物PhCH2C(O)NR2/OPCl3的反应

4.1.2 亚 磷酸三乙酯与加合物PhCH2C(O)NRr2/OPCl3的反应研究

4.1.3 亚 磷酸酯与PhCH2C(O)NR2/OPCl3反应的局限性

4.2 氢膦烷与PhCH2C(O)NR2/OPCl3的反应研究

4.2.1 三膦烷基氧化膦的合成

4.2.2 三膦烷基氧化膦的结构测定

4.2.3 反应机理

4.2.4 不同反应条件对反应的影响

4.2.5 氢膦烷22与PCl3及SPCl3的反应

4.2.6 不同结构类型的氢膦烷与PhCH2C(O)NEt2/OPCl3的反应

4.3 三氯甲烷还原三膦烷基氧化膦的反应研究

4.3.1 三氯甲烷还原三膦烷基氧化膦的反应

4.3.2三膦烷基膦的1HNMR、31PNMR和质谱

4.3.3 化合物28的晶体结构测定

参考文献

结论

第二部分三苯基二氯膦烷在噻吩并[2,3-d]噁嗪-4-酮及4-亚胺基噻吩并[2,3-d]噁嗪类化合物合成中的应用

第一章文献综述三芳基二卤代膦烷(磷烷)在有机合成中的应用

1. 前言

2. 三芳基二卤代膦烷(磷烷)作为卤化剂

2.1 由醇制备卤代物

2.2 与环醚反应制备二卤代物

2.3 作为卤化剂在低聚核苷酸合成中的应用

2.4 用于制备膦酰氯及亚膦酰氯

2.5 三苯基二卤代膦烷用于合成炔基酮

2.6 三苯基二氯膦烷用于合成丙二腈

2.7 三苯基二卤代膦烷作为脱水缩合剂在杂环合成中的应用

3 Aza-Wittig反应

4. 其他

参考文献

第二章选题目的、依据、工作概述

1. 选题目的与依据

2. 工作概述

参考文献

第三章实验部分

3.1 原料及中间体的合成

3.2 目标化合物的合成

3.2.1 噻吩并[2,3-d]-3,1-噁嗪-4-酮(1)

3.2.2 2-芳基-4-亚胺基噻吩并[2,3-d]-3,1-噁嗪(3)

3.2.3 化合物9的合成

3.2.4 2-芳基-4-羟基噻吩并[2,3-d]-3,1-嘧啶(18)

参考文献

第四章结果与讨论

4.1 2-芳基噻吩并[2,3-d]-3,1-噁嗪-4-酮(1)的合成

4.2 2-芳基-4-亚胺基噻吩并[2,3-d]-3,1-噁嗪(4)的合成及反应研究

4.2.1 化合物(8)的合成及结构确定

4.2.2 2-芳基-4-亚胺基噻吩并[2,3-d]-3,1-噁嗪(3)的合成

4.2.3 化合物(8)在Ph3PC12作用下合环机理的研究

4.2.4 2-芳基-4-羟基噻吩并[2,3-d]嘧啶(18)的合成

4.2.5 化合物3h晶体结构的测定

参考文献

结论

第三部分膦酰基1,2,3-噻二唑的合成研究

1 前言

2 实验部分

2.1 原料及中间体制备

2.2 目标化合物的合成

3 结果与讨论

结论

参考文献

第四部分二配位磷化合物与加合物Bu3P-CS2的反应

1. 前言

2. 实验部分

3. 结果与讨论

结论

参考文献

总结论

致谢

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摘要

该文分别研究了亚磷酸酯及氢膦烷与加合物PhCH<,2>C(O)NR<,2>/OPCl<,3>的反应、 三苯基二氯膦烷在4-亚胺基噻吩并[2,3-d]-3,1-(口恶)嗪合成中的应用、膦酰基1,2,3-噻二唑类化合物的合成、二配位磷化合物与加合物Bu<,3>P-CS<,2>的反应.1.通过亚磷酸二乙酯或亚磷酸三乙酯与加合物PhCH<,2>C(O)NR<,2>/OPCl<,3>的反应呆得到E-膦酰基烯胺. 苯乙酰胺的氮原子上带有较大的基团时,由于空间位阻较大,反应不能进行.2.氢膦烷22与加合物PhCH<,2>C(O)NR<,2>/OPCl<,3>反应了生成结构新颖、 含有三个σ<'5>-σ<'4>P键的三膦烷基氧化膦24.这是一种形成σ<'5>-σ<'4>P键的新方法.苯乙酰胺在反应中起催化剂的作用,无苯乙酰胺该反应不能进行.用三氯硫磷代替三氯氧磷没有得到相应产物.三氯化磷在苯乙酰胺该反应不能进行.用氯硫磷代替三氯氧磷没有得到相应产物.三氯化磷在苯乙酰胺存在下或无苯乙酰胺的条件下与氢膦烷22反应,也生成三膦烷基氧化膦24.3.由于三膦烷基氧化膦24的分子中有三个膦烷基直接连在中心磷原子上, 使P=O双键上氧原子的亲核性大大增强,因此三氯甲烷在室温可将24还原为相应的三膦烷基膦28.三膦烷基膦28分子中的三配位磷原子的<'31>P化学位移与三膦烷基氧化膦24的四配位磷原子的化学位移非常这,这一现象极不寻常.作者测定了三膦烷基膦的晶体结构. 4.2-烷氧羰基-3-氨基噻吩与五配位磷化合物Ph<,3>PCl<,2>反应生成亚胺基膦烷, 然后与取代苯甲酰氯反应,可很方便地得到2-芳基噻吩并[2,3-d]-3,1-(口恶)嗪-4-酮1. 1与一系列伯胺发生开环反应,可得到一系列二酰胺8.二酰胺8在Ph<,3>PCl<,2>存在下进行合环反应生成了2-芳基-4-亚胺基噻吩并[2,3-d]-3,1-(口恶)嗪(3),而不是象文献中报道的类似反应那样生成嘧啶-4-酮类化合物2.由于化合物2与化合物3结构极相似,用光谱学方法无法区分2与3.作者用X-光衍射法测定了3h的晶体结构,证明了作者得到的产物结构正确. 5.根据Hurd-Mori反应原理,用α-或β-膦酰基腙与氯化亚砚反应分别合成了4-和5-膦酰基1,2,3-噻二唑类化合物.6.合成了二配位磷化合物[二(三甲基硅基)胺基][三甲硅基亚胺基]膦, 研究了其与加合物B<,3>P-CS<,2>的反应.

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