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A3钢涂镀防护层的制备及相关性能研究

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第一章 绪论

1.1 前言

1.2 金属腐蚀分类及电化学腐蚀机理

1.2.1 按腐蚀环境分类

1.2.2 按腐蚀破坏形态分类

1.2.3 按腐蚀作用的性质分类

1.2.4 电化学腐蚀机理

1.3 纳米复合镀简介

1.3.1 纳米复合镀

1.3.2 纳米复合镀层的制备方法

1.3.3 纳米复合镀层的研究现状

1.4 防腐涂料简介

1.4.1 涂料基础

1.4.2 环氧涂料

1.4.3 环氧树脂固化剂

1.4.4 改性环氧涂料的研究现状

1.5 本课题的研究目的、意义和研究内容

1.5.1 目的和意义

1.5.2 研究内容

本章参考文献

第二章 实验内容与测试方法

2.1 化学试剂和实验仪器

2.1.1 实验用化学试剂及规格

2.1.2 实验仪器

2.2 Ni-TiN纳米粒子复合镀层的制备和测试

2.2.1 镀前的准备工作

2.2.2 实验方法及装置

2.2.3 测试方法

2.3 双酚A改性环氧涂层的制备和测试

2.3.1 添加剂的合成

2.3.2 添加剂的表征

2.3.3 改性环氧涂层的制备

2.3.4 改性环氧涂层的性能测试

本章参考文献

第三章 TiN纳米复合薄膜的电沉积工艺研究

3.1 引言

3.2 优化的纳米结构复合薄膜

3.2.1 纳米复合镀层形貌和结构表征

3.2.2 纳米复合镀层性能测试

3.3 电镀工艺对镀层性能的影响

3.3.1 电流密度对纳米复合镀层的影响

3.3.2 搅拌速度对纳米复合镀层的影响

3.4 TiN纳米粒子对镀层的影响机理

3.5 本章小结

本章参考文献

第四章 双酚A环氧树脂添加剂的制备及研究

4.1 引言

4.2 添加剂(HELA)的表征

4.2.1 红外表征结果

4.2.2 核磁共振氢谱表征结果

4.3 改性环氧涂层的制备及性能研究

4.3.1 添加剂对环氧树脂的改性原理

4.3.2 固化剂的选择和用量

4.3.3 改性环氧涂层的耐腐性测试

4.3.4 添加剂的含量对改性环氧涂层的热稳定性的影响

4.3.5 改性环氧涂层与商业化防腐涂层的比较

4.4 本章小结

本章参考文献

第五章 总结与展望

5.1 总结

5.2 工作展望

致谢

攻读硕士学位期间发表的论文

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摘要

金属材料是现代社会中使用最广泛的工程材料,在人类的文明与发展方面起着十分重要的作用。我国的金属腐蚀情况是很严重的,特别是我国对金属腐蚀的保护工作与发达的工业国家相比还有一段距离。金属腐蚀在造成经济损失的同时,也造成了资源和能源的浪费——由于所报废的设备或构件有少部分是不能再生的,可以重新冶炼再生的部分在冶炼过程中也会耗费大量的能源,因此对金属防护研究是利国利民的选择。
   针对国内外钢铁的腐蚀防护现状,本论文工作分为两个部分。第一部分是基于电沉积过程中的“外延生长”和“诱导成核”等理论,采用电化学方法和纳米晶前驱诱导物来制备纳米晶Ni-TiN薄膜材料,制备出性能优良的纳米薄膜材料,在实验室前期研究的基础上继续开拓一种全新的纳米材料制备方法。第二部分是采用亚麻籽油制备双酚A环氧树脂添加剂,利用其碳碳双键、酰胺键和羟基与环氧树脂中的环氧键发生交联,提高环氧涂层的交联度并增加涂层的防护性能。
   论文首先研究了Ni-TiN电沉积的主要工艺参数(主盐金属离子、硼酸和添加剂的浓度、pH值、温度、电镀电流密度和搅拌速度等)对纳米晶Ni-TiN薄膜的结构和性能的影响规律;最终优化出一套制备纳米晶Ni-TiN薄膜的稳定、可靠的电沉积工艺。在上述基础上,采用SEM、TEM、AFM和XRD等技术对在优化工艺下制备的Ni-TiN纳米复合薄膜的表面形貌和结构进行了表征,同时对纳米晶Ni-TiN复合薄膜和传统多晶纯镍镀层的微观硬度、耐蚀性能和热稳定性等进行了对比研究。结果表明,纳米晶Ni-TiN复合薄膜表面平整、其连续的Ni基体相和离散的TiN添加相均具有纳米结构,复合薄膜的晶粒平均粒径为70~80nm;由于TiN纳米粒子的共沉积,使得镍镀层晶粒得到细化,这提高了镀层的性能,纳米复合镀层的优点得到体现。中试表明,该纳米晶Ni-TiN复合薄膜的电镀工艺稳定,有良好的实际应用前景。
   论文的第二部分采用亚麻籽油制备了双酚A环氧树脂添加剂,利用合成的添加剂中各官能团与双酚A环氧树脂发生交联反应,制备出了改性的环氧树脂涂层。采用CHI电化学工作站、电化学阻抗(EIS)和热重分析仪对涂层性能进行了测试,并研究了涂层中添加剂的量对涂层性能的影响规律,确定其最佳用量值;同时,将改性的环氧树脂涂层与其他油气田用重防腐涂料对油田用钢的防护性能进行了对比研究。结果表明,加入添加剂后,涂层的防腐和热稳定性能显著提高;涂层的综合性能随添加剂量的增加而提高,但混合的添加剂量超过一定数值后,改性环氧涂层的性能开始下降;通过与其他重防腐涂料的对比研究发现,本论文制备的改性环氧涂层的孔隙率相对较高,这影响了其防腐性能的进一步提升,也为我们下一步的研究提供了方向。

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