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可用于药物控释的聚合物材料的研究

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第一章 文献综述

1.1 引言

1.1.1 聚合物膜

1.1.2 聚合物膜材料

1.2 药物控释膜

1.3 聚合物多孔膜的制备方法

1.3.1 浸没沉淀相转化法

1.3.2 热诱导相分离法

1.3.3 熔融拉伸法

1.3.4 其他方法-微胶囊化法

1.4 聚合物微孔膜释放机理

1.4.1 扩散释放

1.4.2 渗透压释放

1.4.3 压力活化释放

1.4.4 温度敏感释放

1.4.5 通过生物降解的释放

1.5 本课题研究的目的和意义

1.6 本课题的研究内容

第二章 啶虫脒/脲醛树脂微胶囊的制备及表征

2.1 引言

2.2 实验部分

2.2.1 原料规格和仪器

2.2.2 啶虫脒/脲醛树脂微胶囊的制备

2.2.3 包封率和载药率的测定

2.2.4 缓释性能的测定

2.2.5 贮存稳定性的测定

2.2.6 微胶囊形貌的观察

2.2.7 微胶囊粒径分布测定

2.2.8 啶虫脒/(水-四氢呋喃)标准曲线的绘制

2.2.9 微胶囊制备的正交实验设计

2.3 结果与讨论

2.3.1 啶虫脒/(水-四氢呋喃)标准曲线

2.3.2 乳化剂种类对微胶囊的影响

2.3.3 尿素与甲醛的摩尔比对微胶囊性能的影响

2.3.4 酸化时间对微胶囊性能的影响

2.3.5 固化时间对微胶囊性能的影响

2.3.6 微胶囊制备条件的正交实验结果

2.3.7 优化条件制得啶虫脒/脲醛树脂微胶囊的性能表征

2.4 结论

第三章 含PDLLA链段的嵌段共聚物的制备及形态表征

3.1 引言

3.2 实验部分

3.2.1 原料及仪器

3.2.2 原料纯化及试剂配制

3.3 实验方法

3.3.1 端羟基聚苯乙烯(PSOH)的合成

3.3.2 嵌段聚合物PS-b-PDLLA的合成

3.3.3 溶液浇铸制备嵌段共聚物膜

3.3.4 聚合物多孔膜的制备

3.4 表征与测试

3.4.1 分子量及分子量分布

3.4.2 核磁分析

3.4.3 红外光谱分析

3.4.4 化学滴定法测定羟值含量

3.4.5 差示扫描量热法(DSC)分析

3.4.6 扫描电镜(SEM)分析

3.4.7 相差显微镜分析

3.5 结果与讨论

3.5.1 端羟基聚苯乙烯的合成与表征

3.5.2 嵌段共聚物PS-b-PDLLA的合成与表征

3.5.3 PS-b-PDLLA多孔膜的制备及表征

3.6 结论

第四章 结论

参考文献

致谢

研究成果及发表的学术论文

作者简介

导师简介

硕士研究生学位论文答辩委员会决议书

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摘要

通过聚合物膜对药物进行控制释放,可有效延长药物作用时间,增强药效,降低给药剂量和毒副作用,达到长期匀速释放药物的目的。啶虫脒是一种吡啶类广谱杀虫剂,对蔬菜、果树的蚜虫有很好的防治效果,但是目前常用剂型主要是乳油和可湿性粉剂,而乳油等传统剂型需使用大量有害溶剂(如甲苯、二甲苯等),极大地污染了环境,目前在发达国家禁止使用芳香烃溶剂的呼声极为强烈,尤其在蔬菜、果树上使用乳油遭到强烈的抵制。我国作为农业大国,研究缓释农药制剂具有重要的理论意义和实际应用前景。本文制备了两种可用于药物控释和缓释的聚合物材料:首先通过原位聚合法制备了啶虫脒/脲醛树脂微胶囊,利用脲醛树脂囊膜控制啶虫脒的释放;此外还结合苯乙烯的阴离子聚合和丙交酯的开环聚合,制备了聚苯乙烯.聚乳酸嵌段共聚物,利用聚乳酸可降解特性,将共聚物膜中聚乳酸链段刻蚀成孔制得聚合物微孔膜,有望用于药物控释和缓释。本文主要工作和成果如下:
   一、以脲醛树脂为载体,采用原位聚合法制备了啶虫脒/脲醛树脂微胶囊。研究了尿素与甲醛比例、乳化时间、酸化时间、固化时间等制备工艺条件对载药微胶囊粒径、形态、载药率和包封率的影响,并对微胶囊释药性能、贮存性能进行了研究。
   1.啶虫脒/脲醛树脂微胶囊制备的最佳工艺条件为:尿素与甲醛摩尔比例1:1.8,乳化时间1h,酸化时间1h,固化时间2h。
   2.最佳工艺条件下所得啶虫脒/脲醛树脂微胶囊形貌规整,表面比较光滑;平均粒径为2-3微米,粒径分布均匀;其药物包封率达60%以上。
   3.最佳工艺条件下所得啶虫脒/脲醛树脂微胶囊在1个月左右释放了大约45%的药物;在室温下和60℃条件下保存4个月后,形态完整,未有破裂,且质量变化甚微,表明所得微胶囊具有良好的缓释效果和储存性能。
   二、结合苯乙烯的阴离子聚合和丙交酯的开环聚合,制备了聚苯乙烯-聚乳酸嵌段共聚物(PS-b-PDLLA),并探索了聚乳酸链段刻蚀成孔制备聚合物微孔膜的方法。
   1.采用阴离子聚合制备了端羟基聚苯乙烯(PSOH,),并以PSOH为大分子引发剂引发D,L-丙交酯(D,L-LA)开环聚合,成功制备了PS-b-PDLLA两嵌段共聚物,用核磁、红外、凝胶渗透色谱、差式扫描量热仪等对聚合物进行了表征。
   2.将所得的嵌段共聚物溶液浇铸成膜,通过相差显微镜对嵌段共聚物的相态进行了观察,并与PS和PDLLA共混膜的相态进行比对。结果表明嵌段共聚物中两种分子链的相容性较好,相分离现象不明显,而共混膜的相分离现象非常明显。
   3.将嵌段共聚物薄膜浸入碱液中刻蚀10天后,并用扫描电镜观察了聚合物膜的表面形貌,结果表明通过刻蚀法可以得到聚合物多孔膜,有望用于药物控释和缓释。

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