金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究 IV.Cu(Ⅱ)T_(β-N-EAES)PyP^(4+)生成反应中的动力学盐效应

陈圣云; 任建国; 秦子斌

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在不同离子强度的高氯酸钠水溶液中,用分光光度法测量自由卟啉H_2T_(β-N-EAES)PyPBr_4(简记为H_2P^(4+))与Gu(Ⅱ)离子的配位反应动力学,探讨高氯酸钠对Cu(Ⅱ)离子嵌入自由卟啉反应的催化本质.在给定条件下,高氯酸根与自由卟啉的缔合数n为1;缔合平衡常数K_0=3.70±0.42dm^3.mol^(-1).配位反应实验动力学方程为d[Cu(Ⅱ)P^(4+)]/dt=5.55×10~5γCu^2+γH_2P^4+γ(3)[ClO_4^-]~3[Cu^(2+)][H_2P]_总/(1.00+10^(2.02{H+}+10^(4.36{H^+}^2)、反应的活化能E=53.30kJ·mol^(-1),活化焓变△H~ =50.31kJ·mol^(-1),活化熵变△S~ =-77.65J·mol^(-1)·K^(-1).提出了金属卟啉生成反应中的ClO_4^-催化卟啉环变形的反应机理.

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来源
《化学学报》 |1993年第3期|209-215|共7页
作者
陈圣云; 任建国; 秦子斌;
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作者单位

武汉大学化学系;

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原文格式 PDF
正文语种 chi
中图分类氮杂茂（吡咯）族;
关键词
卟啉; 铜卟啉; 反应动力学; 嵌入反应;

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