金属原子(离子)-苯配合物的电子转移反应

傅爱萍; 杜冬梅; 周正宇; 俞庆森

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用密度泛函理论(DFT/BLYP)在6-31G基组水平上研究了金属原子-苯与离子-苯配合物的气相电子转移过程,得到了M(Li,Na,Mg)-C6H6和M+-C6H6络合物以及它们之间电子转移过程中的先驱络合物的最优几何构型和电子结构.同时,利用线性坐标确定了过渡态的结构.结果表明:DFT方法计算得到的单体,即原子(离子)-苯的构型,同MP2结果较为一致.先驱络合物具有C6v对称性,给体与受体间距离在0.30～0.36nm,络合物的稳定化能在0.9～1.5eV之间,表明两者间存在较强的相互作用.另外,通过分析过渡态及单体的原子上的电荷分布,对电子转移的反应机理进行了探讨,给出了反应活化能及电子转移反应的耦合矩阵元,并进一步计算出反应的速率常数.对于电子转移反应的重组能,通过George-Griffith-Marcus(GGM)公式(只包含力常数矩阵中的对角元素的贡献)和Hessian矩阵法(包括对角元素和非对角元素的贡献)进行了计算.结果表明,不同振动模式间的耦合作用对气相电子转移反应的内氛重组能有重要影响.

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来源
《物理化学学报》 |2000年第4期|317-324|共8页
作者
傅爱萍; 杜冬梅; 周正宇; 俞庆森;
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作者单位

曲阜师范大学化学系,曲阜,273165;

曲阜师范大学化学系,曲阜,273165;

曲阜师范大学化学系,曲阜,273165;

山东大学晶体材料国家重点实验室,济南,250100;

浙江大学化学院,杭州,310027;

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原文格式 PDF
正文语种 chi
中图分类物理化学（理论化学）、化学物理学;
关键词
密度泛函理论; 电子转移反应; 先驱络合物; 过渡态;

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