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'魔蓝'试剂由对位取代苯甲醛区域选择攫氢反应的EPR研究--全氟(1-丙氧基乙基)-对位取代苯甲酰氮氧自由基的合成及其αN,αβF与取代基参数的相关分析

         

摘要

由全氟(2-丙氧基丙酰)过氧化物[n-C3F7OCF(CF3)COO]2与亚硝酸钠制得新型的"魔蓝"试剂[n-C3F7OCF(CF3)]2N(O(·))(1)和n-C3F7OCF(CF3)NO(2)的F113(CCl2FCClF2)溶液, 在室温下与一系列对位取代苯甲醛(3)发生攫氢/自旋截捕反应, 生成稳定的全氟(1-丙氧基乙基)对位取代苯甲酰基氮氧自由基(4). 由自由基4的超精细偶合常数αN和αβF与取代基的Hammett极性参数和自旋离域参数的相关分析得知, 虽然自旋离域因素影响αN值, 但取代基的极性是决定αN值的主要因素.

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