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咪唑离子官能化的HG-Ⅱ型手性钌催化剂的制备及其催化的不对称烯烃复分解反应

         

摘要

钌催化的烯烃复分解反应的产率以及立体选择性主要决定于配体的性质.在手性HG-Ⅱ型催化剂的Hoveyda配体上修饰一个咪唑离子官能团,并考察了所得催化剂在不对称关环复分解(ARCM)和不对称开环交叉烯烃复分解(AROCM)反应中的活性和立体选择性.结果表明,在ARCM反应中离子官能团的修饰与否对反应结果没有显著影响;在AROCM反应中,离子官能团的修饰对催化剂的活性没有影响,但对某些产物的E/Z选择性和ee值有较明显的影响.离子修饰使有些底物生成产物的E/Z值和ee值都有提高,但对另一些底物则没有显著影响.因此,在AROCM反应中可以考虑用咪唑修饰的Hoveyda配体作为提高反应立体选择性的一个手段.

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