• 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 美国卫生研究院文献>Chemical Science >Intra- versus intermolecular electron transfer in radical nucleophilic aromatic substitution of dihalo(hetero)arenes – a tool for estimating π-conjugation in aromatic systems
【2h】

Intra- versus intermolecular electron transfer in radical nucleophilic aromatic substitution of dihalo(hetero)arenes – a tool for estimating π-conjugation in aromatic systems

机译：二卤代（杂）芳烃的自由基亲核芳族取代中的分子内和分子间电子转移–估算芳族体系中π共轭的工具

代理获取
本网站仅为用户提供外文OA文献查询和代理获取服务，本网站没有原文。下单后我们将采用程序或人工为您竭诚获取高质量的原文，但由于OA文献来源多样且变更频繁，仍可能出现获取不到、文献不完整或与标题不符等情况，如果获取不到我们将提供退款服务。请知悉。
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

In this paper, the application of the double radical nucleophilic aromatic substitution (SRN1) in various dihalogenated, mostly diiodinated, π-conjugated systems as a tool for qualitatively estimating their π-conjugation is described. This approach uses electron delocalisation as a measure of π-conjugation. Electron injection into the π-system is achieved via reaction of an intermediate aryl radical, itself generated from a dihalogenated π-system via SET-reduction of the C–I bond and subsequent reaction with a thiolate anion. The generated arene radical anion can then further react with the second aryl-halogen moiety within the π-system via an intramolecular electron transfer process. The efficiency of this intramolecular electron transfer is related to the π-conjugation of the radical anion. If the π-conjugation within the aromatic unit is weak, the arene radical anion reacts via an intermolecular ET with the starting dihalide. The intramolecular ET process delivers a product of a double SRN1 substitution whereas the intermolecular ET pathway provides a product of a mono- SRN1 substitution. By simple product analysis of mono- versus double substitution, π-conjugation can be qualitatively evaluated. This mechanistic tool is applied to various dihalogenated π-conjugated systems and the results are discussed within the context of π-conjugation. The conjugation mode within the π-system and the length of the aromatic system are varied, and the effect of relative positioning of the two halides within small π-systems is also addressed.
机译：在本文中，描述了双自由基亲核芳香取代（SRN1）在各种二卤代，多数为二碘代的π共轭体系中的应用，以此作为定性估计其π共轭的工具。这种方法使用电子离域来衡量π共轭。通过中间芳基的反应将电子注入π系统，该芳基本身是由二卤代π系统通过SET还原C–I键生成的，然后与硫醇根阴离子发生反应。然后，生成的芳烃自由基阴离子可以通过分子内电子转移过程与π系统内的第二个芳基卤素部分进一步反应。分子内电子转移的效率与自由基阴离子的π共轭有关。如果芳族单元内的π共轭作用较弱，则芳烃自由基阴离子通过分子间ET与起始二卤化物反应。分子内ET过程提供双SRN1取代的产物，而分子间ET途径提供单SRN1取代的产物。通过单取代和双取代的简单产物分析，可以定性评估π共轭。该机制工具应用于各种二卤代π共轭体系，并在π共轭的背景下讨论了结果。 π系统内的共轭模式和芳族体系的长度是变化的，并且还解决了两种卤化物在小π系统内相对定位的影响。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
代理获取

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号