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【24h】

Isotope Effect and Lanthanide Contraction for 3d-4f Cyanide-BridgedComplexes Exhibiting Negative Thermal Expansion

机译:负负热膨胀的3d-4f氰化物桥联配合物的同位素效应和镧系元素收缩

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摘要

We have prepared some 3d-4f cyanide-bridged Ln(DMF)4(H2O)3Fe(CN)6●H2O complexes (Ln = Ce, Sm, Nd,and Gd; DMF = N,N-dimethylformamide) by substituting isotopes to 2H-substituted H2O and DMF and 18O-substitutedH2O (and normal 1H- and 16O-H2O or 1H-DMF). We examined their crystal structures exhibiting negative thermalexpansion and compared in view of hydrogen bonds and lanthanide contraction. Magnetic properties and thermal analysisexhibited importance of intermolecular hydrogen bonds in crystal lattice for this behavior. While Fe2p3/2 and Fe2p1/2 XASindicated constant inner shell electron states of low-spin Fe(III) ions.
机译:我们通过取代同位素制备了一些3d-4f氰化物桥接的Ln(DMF)4(H2O)3Fe(CN)6●H2O络合物(Ln = Ce,Sm,Nd和Gd; DMF = N,N-二甲基甲酰胺)。 2H取代的H2O和DMF,以及18O取代的H2O(以及常规的1H-和16O-H2O或1H-DMF)。我们检查了它们显示出负热膨胀的晶体结构,并比较了氢键和镧系元素的收缩。磁性和热分析显示出晶格中分子间氢键对于这种行为的重要性。 Fe2p3 / 2和Fe2p1 / 2 XAS表示低自旋Fe(III)离子的恒定内壳电子态。

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