...
  • 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 外文期刊>Journal of the Brazilian Chemical Society >Enantioselective synthesis of beta-Amino acids. 12. experimental and theoretical study of the diastereoselectivity of alkylation of the dianion of N',N'-Bis(alpha-phenylethyl)-N -carbobenzyloxypropionamide
【24h】

Enantioselective synthesis of beta-Amino acids. 12. experimental and theoretical study of the diastereoselectivity of alkylation of the dianion of N',N'-Bis(alpha-phenylethyl)-N -carbobenzyloxypropionamide

机译：β-氨基酸的对映选择性合成。 12. N'，N'-双（α-苯乙基）-N-羰基苄氧基丙酰胺的二价阴离子烷基化非对映选择性的实验和理论研究

获取原文
           
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

beta-Alanina, matéria-prima aquiral e de baixo custo, foi convertida na amida quiral 1 em 53% de rendimento global. A alquila??o de (R,R)-1 requereu a forma??o de seu dianion, (R,R)-1-Li2 que foi alcan?ada de maneira mais eficiente pela meta??o direta com dois equivalentes de n-BuLi em solu??o de THF a -78 oC. O tratamento de (R,R)-1-Li2 com vários haletos de alquila forneceu os produtos monoalquilados 3-6 em 24-85% de rendimento e 65-86% de diastereosseletividade. O efeito do aditivo LiCl ou de HMPA como co-solvente na diastereosseletividade da rea??o de alquila??o foi essencialmente desprezível, embora os reandimentos tenham geralmente aumentado. A correla??o química do diastereois?mero majoritário da rea??o de metila??o com (S)-alfa-metil-beta-alanina mostra que a adi??o do eletrófilo ocorre preferencialmente na face Si do enolato. Esta conclus?o é também apoiada por estudos de modelagem molecular (ab initio HF/3-21G) que indicam que a conforma??o de menor energia para (R,R)-1-Li2 apresenta a face Re do enolato mais impedida estericamente. Os estudos teóricos também ofereceram indica??es úteis sobre a importancia da liga??o de hidrogênio e de intera??es atrativas pi-pi em (R,R)-1. Adicionalmente, os cálculos prevêem um papel determinante para a quela??o N-Li-O em (R,R)-1-Li assim como um interessante configura??o de tripleto i?nico para o dianion de lítio (R,R)-1-Li2.
机译：低成本的非手性原料β-丙氨酸以53％的总收率转化为手性酰胺1。 （R，R）-1的烷基化需要形成其二价阴离子（R，R）-1-Li2，这是通过直接目标以两个等价物更有效地实现的-78 oC下在THF溶液中的正丁基锂含量。用几种烷基卤处理（R，R）-1-Li 2提供了3-6个单烷基化产物，产率为24-85％，非对映选择性为65-86％。 LiCl或HMPA添加剂作为助溶剂对烷基化反应的非对映选择性的影响基本可以忽略，尽管通常增加了反应。非对映异构体的化学相关性是与（S）-α-甲基-β-丙氨酸进行甲基化反应的主要部分，表明亲电子试剂的添加优选发生在烯醇化物的Si侧。分子建模研究（从头算HF / 3-21G）也支持该结论，该研究表明（R，R）-1-Li2的低能构象是受损最严重的烯醇化物的Re面。在空间上。理论研究也提供了有关（R，R）-1中氢键和有吸引力的pi-pi相互作用的重要性的有用指示。此外，这些计算还预测了（R，R）-1-Li中N-Li-O螯合的决定性作用以及锂二价阴离子（R，R， R）-1-锂2。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号