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【24h】

Ein neues Oxophosphat (Ⅳ/Ⅲ)-Anion - Darstellung und Kristallstruktur von Na_6P_4O_(10) · 2H_2O

机译:一种新的含氧磷酸盐(Ⅳ/Ⅲ)阴离子-Na_6P_4O_(10)·2H_2O的表示和晶体结构

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摘要

Ein neues Oxophosphation, P_4O_(10)~(6-), wurde durch oxidative Ringspaltung an cyclo-Hexaphosphaten(III) in ammoniakalisch/ethanolischer Lösung erhalten und die Struktur von Na_6P_4O_(10) · 2H_2O [Vierkreisdiffraktometerdaten (3745 unabhängige Strukturfaktoren)] gelöst. Raumgruppe P1; a = 6,004(1); b = 6,173(2); c = 11,496(2) A; α = 99,26(2)°; β = 95,92(2)°; γ = 117,63(2)°; Z = 1; R = 0,044. Das "Rückgrat" des kettenförmigen Anions sind vier verbundene Phos- phoratome, deren Koordination mit Sauerstoff auf vier aufgefüllt wird. Dem entspricht die Oxidationsstufe +Ⅲ für die inneren bzw. + Ⅳ für die terminalen Phosphoratome. Für das komplexe Anion ist die Punktsymmetrie C_(2h) näherungsweise erfüllt. Aus ~(31)P-NMR-Daten in Lösung wurden die vier Kopplungskonstanten des AA′BB′-Systems durch Spektrensimulation ermittelt.%A new oxophosphate anion, P_4O_(10)~(6-) , was obtained by cleavage and simultaneous oxidation of the cyclo-hexaphos-phate(III) anion in a solution of aqueous ammonia and ethanol. With sodium it forms a salt with the composition Na_6P_4O_(10) · 2H_2O. The crystal structure has been determined by single crystal X-ray diffraction (3 745 diffractometer data), the cell constants were obtained from X-ray powder data: space group P1; a = 6.004(1), b = 6.173(2), c = 11.496(2) A, α = 99.26(2)°, β = 95.92(2)°, γ = 117.63(2)°, Z = 1, R = 0.044. The backbone of the anion is formed by phosphorus atoms directly bonded to each other. The coordination of each phosphorus atom is completed to four by oxygene. The resulting oxidation numbers are + Ⅲ for the inner phosphorus atoms and + Ⅳ for the terminal phosphorus atoms. The site symmetry of the anion is approximately C_(2h). Based on a ~(31)P-NMR spectra of a solution the coupling constants of the AA ′BB′ system were determined.
机译:通过在氨/乙醇溶液中环六磷酸酯(III)上氧化环裂解获得新的含氧磷酸根离子P_4O_(10)〜(6-),并解决了Na_6P_4O_(10)·2H_2O的结构[四圆衍射仪数据(3745个独立的结构因子)] 。房间组P1; a = 6.004(1); b = 6.173(2); c = 11.496(2)A; α= 99.26(2)°; β= 95.92(2)°; γ= 117.63(2)°; Z = 1; R = 0.044。链状阴离子的“主链”是四个连接的磷原子,它们的配位由氧组成至四个。这对应于内部的氧化水平+Ⅲ或末端磷原子的+Ⅳ。对于复杂阴离子,近似满足点对称性C_(2h)。通过光谱模拟从溶液中的〜(31)P-NMR数据确定AA'BB'体系的四个耦合常数。%通过裂解和同时氧化获得的新的含氧磷酸根阴离子P_4O_(10)〜(6-)氨水和乙醇溶液中的环六磷酸根(III)阴离子。与钠形成钠盐,其组成为Na_6P_4O_(10)·2H_2O。通过单晶X射线衍射(3745衍射仪数据)确定了晶体结构,由X射线粉末数据获得了细胞常数:空间群P 1;空间群P 1。 a = 6.004(1),b = 6.173(2),c = 11.496(2)A,α= 99.26(2)°,β= 95.92(2)°,γ= 117.63(2)°,Z = 1, R = 0.044。阴离子的主链由彼此直接键合的磷原子形成。每个磷原子的配位通过氧完成至四个。最终的内部磷原子的氧化数为+Ⅲ,对于末端磷原子的氧化数为+Ⅳ。阴离子的位点对称性约为C_(2h)。基于溶液的〜(31)P-NMR光谱,确定AA'BB'系统的耦合常数。

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