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Die 2,6-Diisopropyl-phenylgruppe als sperriger Substituent in Bor-Stickstoff-Verbindungen. Ⅱ

机译:2,6-二异丙基苯基是硼氮化合物中的大取代基。 Ⅱ

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摘要

Fluoro-bis(amino)boranes R'(Me_3Si)N—BF—NHR (R = 2,6-(Me_2CH)_2C_6H_3, R' = Me (Ⅰa), CH_2Me (Ⅰb), CHMe_2 (Ⅰc), CMe (Ⅰd), SiMe, (Ⅰe), R (Ⅰf) react with t-butyllithium (molar ratio 1:1) by elimination of HF to give the amino-imi-no-boranes (Ⅱa — f). The thermal stabilities of the latter depend upon the steric requirement of the substituent R'. Ⅱa — c and Ⅱe dimerize to yield the diazaboretidines Ⅲa — c and Ⅲe. Ⅱd remains unchanged at 200 °C and above, and Ⅱf isomerizes forming the B—Me substituted diazasilaboretidine Ⅳf. If a twofold amount of t-butyllithium is employed, B—CMe_3 sub- stituted diazasilaboretidines (Ⅴa —f) are the main products. All compounds are characterized by elemental (C, H) analyses and their mass- and n.m.r. (~1H, ~(13)C, ~(15)N (teilweise), ~(19)F, ~(29)Si) spectra. Characteristic i.r.-bands are reported for the amino-imino-bora-nes (Ⅱ). An X-ray structure analysis is presented for IV f.%Die HF-Eliminierung aus Fluorbis(amino)bo-ranen des Typs R'(Me_3Si)NBFNHR (R = 2,6-(Me_2CH)_2C_6H_6) R' = Me (Ⅰa), CH_2Me (Ⅰb), CHMe_2 (Ⅰc), CMe_3 (Ⅰd), SiMe_3 (Ⅰe), R (Ⅰf)) mit t-Butyllithium im Molverhältnis 1:1 führt zu den Amino-imino-boranen (Ⅱa — f), die — abhängig von der Größe des Substituenten R' — unterschiedliche thermische Stabilität aufweisen. Ⅱa — c und Ⅱe dimerisieren zu den Diazadi-boretidinen Ⅲa-c und Ⅲe. Ⅱd ist bis über 200℃ stabil, während sich Ⅱf bei dem Versuch seiner Isolierung zum Bor- Methyl-substituierten Diazasila-boretidin Ⅳ f umlagert. Führt man die gleiche Umsetzung mit t-Butyllithium im Überschuß (Molverhältnis 1:2) durch, erhält man fast ausschließlich die Bor-t-Butyl-substituierten Diaza-sila-boretidine Ⅴa—Ⅴf. Alle Verbindungen sind elementaranalytisch (C, H) und spektroskopisch MS, NMR (~1H, ~(13)C, ~(15)N (teilweise), ~(19)F, ~(29)Si) charakterisiert. Charakteristische IR-Banden werden für die Amino-imino-borane (Ⅱ) angegeben. Eine Röntgenstruktur-analyse wurde von Ⅳ f angefertigt.
机译:氟双(氨基)硼烷R'(Me_3Si)N-BF-NHR(R = 2,6-(Me_2CH)_2C_6H_3,R'= Me(Ⅰa),CH_2Me(Ⅰb),CHMe_2(Ⅰc),CMe(Ⅰd ),SiMe,(Ⅰe),R(Ⅰf)通过消除HF与叔丁基锂(摩尔比为1:1)反应生成氨基亚氨基-无硼烷(Ⅱa-f),后者的热稳定性取决于取代基R'的空间要求,Ⅱa-c和Ⅱe二聚产生重氮硼烷吡啶Ⅲa-c和Ⅲe,Ⅱd在200°C和更高温度下保持不变,并且Ⅱf异构化,形成B-Me取代的重氮基硅氮杂环丁烷Ⅳf。使用两倍量的叔丁基锂,其主要产物为B-CMe_3取代的重氮基硅氮杂环丁烷(Ⅴa-f),所有化合物均通过元素(C,H)分析及其质量和核磁共振谱(〜1H,〜 (13)C,〜(15)N(铁水银),〜(19)F,〜(29)Si)光谱。报道了氨基亚氨基-硼烷(II)的特征性ir带。对IV f。%Die HF-Eliminierung aus Fluorbis(amino)bo-ranen des Typs R'(Me_3Si)NBFNHR(R = 2,6-(Me_2CH)_2C_6H_6)R'= Me(Ⅰa),CH_2Me(Ⅰb),CHMe_2(Ⅰc),CMe_3(Ⅰd),SiMe_3(Ⅰe),R(Ⅰf))叔丁基丁基锂(Molverhältnis)1: 1氨基亚胺基亚基-硼烷(Ⅱa-f)死,阿卜杜·冯·德·德·格罗塞·德·替沃森(R')-解体。 Ⅱa-c和Ⅱedimerisieren zu den Diazadi-boretidinenⅢa-c和Ⅲe。第二次发酵是在200℃下稳定,第二次发酵是用异氰酸酯酶Isolierung zum Bor-甲基取代Diazasila-boretidinⅣumumert。在德国,德国人死了,德国人叔叔丁基锂(Molverhältnis1:2),在德国人中,他很快地就职于Bor-t-Butyl替代品Diaza-sila-boretidineⅤa-Ⅴf。 Alle Verbindungen sind元素分析(C,H)和spektroskopisch MS,NMR(〜1H,〜(13)C,〜(15)N(teilweise),〜(19)F,〜(29)Si)charakterisiert。氨基亚氨基-硼烷(Ⅱ)的化学性质。 EineRöntgenstruktur-analysewurde vonⅣf angefertigt。

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