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首页> 外文期刊>Journal of the American Chemical Society >Bimetallic Oxidative Addition Involving Radical Intermediates in Nickel-Catalyzed Alkyl-Alkyl Kumada Coupling Reactions
【24h】

Bimetallic Oxidative Addition Involving Radical Intermediates in Nickel-Catalyzed Alkyl-Alkyl Kumada Coupling Reactions

机译：镍催化的烷基-烷基Kumada偶联反应中涉及自由基中间体的双金属氧化加成反应

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摘要

Many nickel-based catalysts have been reported for cross-coupling reactions of nonactivated alkyl halides. The mechanistic understanding of these reactions is still primitive. Here we report a mechanistic study of alkyl-alkyl Kumada coupling catalyzed by a preformed nickel(Ⅱ) pincer complex ([(N_2N)Ni-Cl]). The coupling proceeds through a radical process, involving two nickel centers for the oxidative addition of alkyl halide. The catalysis is second-order in Grignard reagent, first-order in catalyst, and zero-order in alkyl halide. A transient species, [(N_2N)Ni-alkyl~2](alkyl~2-MgCl), is identified as the key intermediate responsible for the activation of alkyl halide, the formation of which is the turnover-determining step of the catalysis.
机译：已经报道了许多镍基催化剂用于未活化烷基卤化物的交叉偶联反应。对这些反应的机械理解仍然是原始的。在这里，我们报告了由预先形成的镍（Ⅱ）钳形配合物（[（N_2N）Ni-Cl]）催化的烷基-烷基Kumada偶联的机理研究。偶联过程通过自由基过程进行，涉及两个镍中心用于烷基卤化物的氧化加成。格氏试剂中的催化作用是二级的，催化剂中的催化作用是一级的，而烷基卤化物的催化作用是零级的。瞬态物质[（N_2N）Ni-烷基〜2]（烷基〜2-MgCl）被确定为负责卤代烷活化的关键中间体，其形成是催化的周转决定步骤。

著录项

  • 来源
    《Journal of the American Chemical Society》 |2013年第32期|12004-12012|共9页
  • 作者

    Jan Breitenfeld; Jesus Ruiz; Matthew D. Wodrich; Xile Hu;

  • 作者单位

    Institute of Chemical Sciences and Engineering, Ecole Polytechnique Federale de Lausanne (EPFL), ISIC-LSCI, BCH 3305, Lausanne, CH 1015, Switzerland;

    Institute of Chemical Sciences and Engineering, Ecole Polytechnique Federale de Lausanne (EPFL), ISIC-LSCI, BCH 3305, Lausanne, CH 1015, Switzerland;

    Institute of Chemical Sciences and Engineering, Ecole Polytechnique Federale de Lausanne (EPFL), ISIC-LSCI, BCH 3305, Lausanne, CH 1015, Switzerland;

    Institute of Chemical Sciences and Engineering, Ecole Polytechnique Federale de Lausanne (EPFL), ISIC-LSCI, BCH 3305, Lausanne, CH 1015, Switzerland;

  • 收录信息 美国《科学引文索引》(SCI);美国《工程索引》(EI);美国《生物学医学文摘》(MEDLINE);美国《化学文摘》(CA);
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