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首页> 外文期刊>Journal of the Mass Spectrometry Society of Japan >イオントラップ型質量分析計中でのCH_5~＋,C_2H_5~＋，C_3H_5~＋とハロゲン化ベンゼンとのイオン分子反応
【24h】

イオントラップ型質量分析計中でのCH_5~＋,C_2H_5~＋，C_3H_5~＋とハロゲン化ベンゼンとのイオン分子反応

机译：离子阱质谱仪中CH_5〜+，C_2H_5〜+，C_3H_5〜+与卤化苯的离子分子反应

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有機化学反応は多段階反応と協奏反応に大別されるが，多段階反応におけるポテンシャル面の極小点に位置する反応性に富んだ化学種が反応性中間体である．炭素陽イオン（カルポカチオン）は典型的な反応性中間体であり，その代表的なものにCH_3~＋，C_2H_5~＋がある．Friedel-Craftアルキル化反応では，（CH_3）_2CH~＋のようなカルポカチオンがカチオノイド試薬として働き，芳香族化合物の求電子置換反応が起こる．%Gas-phase reactions of CH_5~+, C_2H_5~+, and C_3H_5~+ ions with monohalogenated benzenes (PhX = F, Cl, Br, and I) were studied using an ion-trap type of GC/MS at a low chemical-ionization gas pressure of CH_4. The major product channel involves dissociative and non-dissociative proton transfer leading to [M + H - HX+CH.)]+ = [PhCH_3 + H]~+ for PhF, [M + H]~+ for PhCl and PhBr, and [M + H-X]~+ = PhH~+ for PhI. Adduct ions and their decomposition products are also found in reactions of C_2H_5~+ and C_3H_5~+. The reaction mechanism is discussed based on the reaction-time dependence of product-ion distributions and semi-empirical calculations of the heat of reaction for each process.
机译：有机化学反应大致分为多步反应和协同反应，反应中间体是位于多步反应中势能面最小点的反应物种。碳阳离子（碳阳离子）是典型的反应性中间体，其代表性的是CH_3〜+和C_2H_5〜+。在Friedel-Craft烷基化反应中，诸如（CH_3）_2CH〜+的羧化阳离子充当阳离子试剂，并且发生芳族化合物的亲电子取代反应。使用离子阱型GC / MS在低化学条件下研究了CH_5〜+，C_2H_5〜+和C_3H_5〜+离子与单卤代苯（PhX = F，Cl，Br和I）的气相反应％ CH_4的电离气体压力。主要产物通道涉及解离和非解离质子转移，导致[M + H-HX + CH。]] + = [PhCH_3 + H]〜+对于PhF，[M + H]〜 PhCl和PhBr为+，PhI为[M + HX]〜+ = PhH〜+，在C_2H_5〜+和C_3H_5〜+的反应中也发现加成离子及其分解产物，并基于该反应讨论了反应机理。产物离子分布的时间依赖性以及每个过程的反应热的半经验计算。

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  • 来源
  • 作者

    有川健忘; 辻　正治;

  • 作者单位

    九州大学総合理工学府量子プロセス理工学専攻,宮崎県警科学捜査研究所;

    rn九州大学総合理工学府量子プロセス理工学専攻,九州大学先導物質化学研究所,九州大学先導物質化学研究所;

    〒816－8580福岡 県春日市春日公園6－1;

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